汽车配件包胶用tpv及其制备方法_2

文档序号:9610973阅读:来源:国知局
1-癸締、9-甲基-1-十一締、2,4-二甲基-1-癸締、7-甲基-1-十一締、1-十Ξ締、2-甲基-1-十二締、1-十四締、2-下基-1-癸締、2-乙基-1-十二締、2-己基-1-辛締、 2-甲基-1-十Ξ締、1-十五締、3, 7,11-Ξ甲基-1-十二締、2-甲基-1-十四締、1-十六 締、14-甲基-1-十五締、2-甲基-1-十五締、2,4,4,6,6,8,8-屯甲基-1-壬締中的一种或 几种,优选地,所述a-締控为丙締、1-下締、3-甲基-1-下締、3, 3-二甲基-1-下締、1-戊 締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、1-己締、5-甲基-1-己締、1-庚締、2-甲基-1-己 締、1-辛締、6-甲基-1-庚締、2-甲基-1-庚締、6-甲基-1-己締、4-甲基-1-己締、3-甲 基-1-庚締、1-壬締、7-甲基-1-辛締、2-甲基-1-辛締、1-癸締中的一种或几种。
[0030] 本申请所述的二締控为分子中含有两个碳碳双键的物质,例如可列举出乙叉降冰 片締、双环戊二締、1,4-己二締、异戊二締、1,5-环辛二締、二环庚二締、2, 5-二甲基-2, 4-己二締、四氨二环戊二締、1,3-下二締中的一种或几种,优选地,所述二締控为非共辆二 締,例如为乙叉降冰片締、双环戊二締、1,4-己二締中的一种或几种,更优选地,所述二締控 为乙叉降冰片締。
[0031] 本申请所述的可硫化弹性体中,W重量份计,乙締与a-締控加入的比例在1 :1-4 : 1之间,二締控的加入量占可硫化弹性体的0. 1at%-15at%,口尼粘度在40-90之间,优选 地,所述乙締与a-締控加入的比例在2 :1-3 :1之间,二締控的加入量占可硫化弹性体的 0.5at%-10at%,口尼粘度在50-70之间。本申请中,用口尼粘度表示弹性体的分子量,测 试溫度为125 °C。 阳〇扣]有化酸接巧纳乂《孔碳 本申请所述有机酸接枝改性纳米多孔碳为用单簇基有机酸与纳米多孔碳发生醋化反 应生成的有机/无机复合材料,其中,所述纳米多孔碳中负载有无机纳米粒子。
[0033] 本发明所述纳米多孔碳的孔隙率在50%-80%,比表面积在300m2/g-1000m7g,优 选地,所述纳米多孔碳的孔隙率在60%-75%,比表面积在600m2/g-800m2/g。
[0034] 本发明所述无机粒子为纳米碳酸巧、纳米二氧化娃、纳米二氧化铁、纳米二氧化 儘、纳米四氧化Ξ铁、纳米氧化铜、纳米氧化姉、纳米氧化错、纳米氧化钦、纳米氧化银、纳米 氧化衫、纳米氧化館、纳米氧化礼、纳米氧化铺、纳米氧化铺、纳米氧化铁、纳米氧化巧、纳米 氧化镑、纳米氧化镜、纳米氧化错、纳米氧化筑、纳米氧化锭中一种或几种,优选地,所述无 机粒子为纳米氧化铜、纳米氧化姉、纳米氧化错、纳米氧化钦、纳米氧化铺、纳米氧化铺中的 一种或几种。
[0035] 本发明所述有机酸接枝改性纳米多孔碳采用两步法合成得到,第一步为采用共沉 淀法制备所述负载有纳米无机粒子的多孔碳,第二步为用有机酸接枝负载有纳米无机粒子 的多孔碳。
[0036] 本发明采用共沉淀法制备所述负载有纳米无机粒子的多孔碳。具体制备方法为: 将一定量碳酸稀±或稀±氧化物加入适量硝酸中,调整抑值为2-3,揽拌,除杂,加入纳米 多孔碳,加入量为碳酸稀±或稀±氧化物重量的0. 5-10倍,揽拌,缓慢加入碳锭,用量为碳 酸稀±或稀±氧化物重量的1. 5-1. 6倍,至溶液的抑值为6-7,40°C-60°C陈化2-5小时, 离屯、分离,清洗后烘干,再在600-800°C下真空灼烧,即得所述负载有纳米无机粒子的多孔 碳。
[0037] 在一种优选的实施方式中,所述无机纳米粒子的负载量是所述纳米多孔碳的10 at%-30at%,优选地,所述无机纳米粒子的负载量是所述纳米多孔碳的15at%-20at%。
[0038] 本发明所述有机酸为单簇基官能团的脂肪族、脂环族、芳香族簇酸中的一种或几 种,具体可列举出甲酸、乙酸、丙酸、2-甲基丙酸、下酸、戊酸、3-甲基下酸、环下基甲酸、环 丙乙酸、环戊酸、2-乙基下酸、3-甲基戊酸、己酸、4-甲基戊酸、3, 3-二甲基-1-下酸、2-甲 基戊酸、环己甲酸、环戊乙酸、环己丙酸、庚酸、2-甲基己酸、2-乙基-2-甲基下酸、4-甲基乙 酸、5-甲基己酸、3-环戊基丙酸、环庚甲酸、4-甲基环己烧甲酸、环己基乙酸、2-甲基-1-环 己簇酸、丙戊酸、辛酸、异辛酸、2-甲基庚酸、异辛酸、环庚醋酸、4-乙基环己酸、壬酸、3,5, 5-Ξ甲基己酸、异壬酸、4-甲基辛酸、环己烧下酸、癸酸、4-乙基辛酸、新癸酸、二下基乙酸、 2-丙基-庚酸、环己戊酸、十一酸、2-甲基癸酸、6-甲基癸酸、3-甲基癸酸、3-下基庚酸、2, 2- 二甲基壬酸、2-乙基壬酸、4-异丙基辛酸、4-异丙基环己基乙酸、十二酸、2, 2-二甲基癸 酸、2-乙基癸酸、2-戊基乙酸、2-丙基壬酸、2-下基辛酸、10-甲基十一烧酸、11-甲基十二 烧酸、2-甲基十二烧酸、十Ξ酸、十四酸、十五酸、十六酸、十屯酸、十八酸、十九酸、二十酸、 苯甲酸、苯乙酸、2-苯基下酸、3-苯基丙酸、对甲基苯乙酸、苯下酸、5-苯基戊酸、6-苯乙酸、 3- 苯基下酸、3- (4-甲苯)丙酸、4-对甲苯基下酸、间甲基苯乙酸、异下芬酸中的一种或几 种,优选地,所述有机酸为癸酸、十一酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、二十酸中的一种 或几种。
[0039] 本发明所述有机酸接枝纳米多孔碳的制备方法为:将一定量的负载有无机粒子的 纳米多孔碳加入适量浓硫酸中,70-80°C下保溫2-4小时,降溫至60-70°C,缓慢加入有机 酸,加入量为负载有无机粒子的纳米多孔碳的0. 1-1倍,反应时间为1-3小时,过滤,清洗, 干燥,即得所述有机酸接枝纳米多孔碳。
[0040] 在一种优选的实施方式中,所述的有机酸的接枝率为纳米多孔碳的0. 1at%-10 at%,优选地,所述的有机酸的接枝率为纳米多孔碳的0.5at%-5at%。
[0041] 本发明所述有机酸接枝纳米多孔碳不仅可W促进热塑性弹性体快速均匀成核,提 高其脱模性,而且能与TPV体系具有很好的相容性,同时还可W起到增初补强的作用,因此 提供了本发明的有益效果。
[0042] 香联剂 本发明所述固化剂为引发溫度为90°CW上的那些,其中包括复配过氧化物体系、可溶 性酪醒树脂体系、销催化的有机娃体系等。复配过氧化物体系具体可列举出如过氧化特下 醇、过氧化氨异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酯、过氧化双月桂酷、过氧化异下酸叔 下醋、过氧化二叔下基、过氧化脈、2,4-二氯过氧化苯甲酯、过氧化苯甲酸叔下醋、过氧化叔 戊基-2-乙基己酸醋、过氧化新戊酸叔下醋、4,4-二(叔下基过氧化)戊酸正下醋、过氧化下 酬、2,2-双(过氧化叔下基)下烧、过氧化(2-乙基己酸)叔下醋、1,1-二叔下基过氧化环己 烧、过氧化环己酬、3,5,5-Ξ甲基己酸醋、过氧化二(十六烷基)二碳酸醋、过氧化新癸酸异 丙苯醋、过氧化二碳酸二(2-苯氧基乙)醋、过氧化苯甲酯中的一种或几种;可溶性酪醒树 脂可列举出辛基酪醒树脂、庚基酪醒树脂、己基酪醒树脂、戊基酪醒树脂、下基酪醒树脂、丙 基酪醒树脂、乙基酪醒树脂、甲基酪醒树脂、苯酪甲醒酪醒树脂中的一种或几种,所述酪醒 树脂交联剂的聚合度为1-20,优选地,所述交联剂为酪醒树脂交联剂,更优选地,所述交联 剂为辛基酪醒树脂交联剂,重复单元数为1-5,加入量为0. 1-20重量份。
[0043] 香联化讲剂 本发明所述交联促进剂为与所述交联剂复配使用能提高交联速度和交联程度的物质。 复配过氧化物的交联促进剂为多官能团的活性物质,例如可为丙締酸醋类、甲基丙締酸醋 类、双马来酷亚胺类、Ξ聚氯酸Ξ丙締醋、Ξ締丙基异氯脈酸醋、Ξ締丙基憐酸醋、二乙締基 苯;与酪醒树脂的交联促进剂为漠化亚锡、漠化铁、漠化锋等。所述交联促进剂的加入量为 0. 01-1重量份。
[0044] 填有:油 所述填充油可W选择芳香类矿物油、环烧类矿物油、石蜡类矿物油,优选石蜡类矿物 油,更优选白油。另外,优选平均分子量为300~1500。所述填充油用量为1-50重量份。
[0045]其仙, 在不损害本发明目的的范围内可化含有各种添加剂。添加剂包括抗氧化剂;表面张力 改进剂;防粘连剂;润滑剂;抗菌剂,例如有机金属化合物、异嚷挫嘟酬、有机硫和硫醇;抗 氧化剂,例如酪醒塑料、仲胺、亚憐酸盐和硫醋;抗静电剂,例如季锭化合物、胺和乙氧基化、 丙氧基化或甘油化合物;填料和增强剂,例如炭黑、玻璃、金属碳酸盐(例如碳酸巧)、金属 硫酸盐(例如硫酸巧)、滑石、粘±或石墨纤维;水解稳定剂;润滑剂(例如脂肪酸、脂肪醇、 醋、脂肪酷胺、金属硬脂酸盐、石蜡和微晶蜡、硅氧烷和正憐酸醋;酸中和剂或面素清除剂, 例如氧化锋;脱模剂,例如细粒或粉状固体、肥皂、蜡、硅氧烷、聚乙二醇和混合醋,例如立径 甲基丙烷Ξ硬脂酸醋或四硬脂酸季戊四醇;颜料、染料和着色剂;增塑剂,例如二元酸(或 其酢)与一元醇的醋,例如邻苯二甲酸醋、己二酸醋和苯甲酸醋;热稳定剂,例如有机锡硫 醇盐、琉基乙酸的辛基醋和簇酸领或簇酸儒。本领域技术人员可W容易地根据所设用途确 定所需添加剂的量。
[0046]动杰硫化工巧 动态硫化工艺中,术语"动态"指混合物在硫化步骤期间经受剪切力,它与其中硫化步 骤期间可硫化组合物不动(在固定的相关
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