[0062] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C，84. 10 ;H，5. 57 ;N，10. 32。
[0063] 实施例4
[0064] 式（2-1)所示结构化合物合成方法：在氮气范围下，将4, 5-二溴-1，2-二氰 基苯（51111]1〇1)，4-(9,9-二甲基）[1丫啶基-1-苯基硼酸（181111]1〇1)，？(1 2(口口113)4(0.81111]1〇1)， K3P04(0. 8mmol)放入lOOmL1，4二噁烷中并在70°C温度下搅拌过夜。待混合物冷却至室温 后，通过真空抽滤，接着通过柱色谱提纯产物式（2-1)，将产物在真空中干燥。产率：65%。
[0065] 质谱分析得到分子量：694. 31。
[0066] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C，86. 42 ;H，5. 51 ;N，8. 06。
[0067] 实施例5
[0068] 式（2-2)所示结构化合物合成方法：反应物4_(9, 9-二甲基）吖啶基-1-苯基硼 酸替换为4-吩噁嗪基-1-苯基硼酸，经过与实施例4相同的合成方法，得式（2-2)所示结 构化合物，产率：62%。
[0069] 质谱分析得到分子量：642. 21。
[0070] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C，82. 23 ;Η，4· 08 ;Ν，8· 72 ;0, 4· 98。
[0071] 实施例6
[0072] 式（2-3)所示结构化合物合成方法。反应物4_(9, 9-二甲基）吖啶基-1-苯基硼 酸替换为4-吩噻嗪基-1-苯基，经过与实施例4相同的合成方法，得式（1-8)所示结构化 合物，产率：70%。
[0073] 质谱分析得到分子量：674. 16。
[0074] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C，78. 31 ;H，3. 88 ;N，8. 30 ;S，9. 50。
[0075] 实施例7
[0076] 式（3-1)所示结构化合物合成方法：在氮气范围下，将4, 6-二氟-1，3-二氰基苯 (5_〇1)，4-(9-甲基）吩嘆基-1-苯基（18_〇1)，卩(12(〇〇3&) 3(0.8_〇1)，似0七1311(30_〇1)和 tBu3P·HBF4(0. 8mmol)放入100mLDMF中并在80°C温度下搅拌过夜。将10mL冷水加入到 混合物中将反应淬灭。待混合物冷却至室温后，通过真空抽滤，接着通过柱色谱提纯产物式 (3-1)，将产物在真空中干燥。产率：45%。
[0077] 质谱分析得到分子量：668. 27。
[0078] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C，82. 61 ;H，4. 82 ;N，12. 57。
[0079] 实施例8
[0080] 式（3-2)所示结构化合物合成方法：反应物4-(9-甲基）吩嗪基-1-苯基替换为 9-苯基吩嗪基，经过与实施例7相同的合成方法，得式（3-2)所示结构化合物，产率：39%。
[0081] 质谱分析得到分子量：640. 24。
[0082] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C，82. 48 ;H，4. 40 ;N，13. 12。
[0083] 实施例9
[0084] 式（4-1)所示结构化合物合成方法：在氮气范围下，将2,5_二氟-1，4-二氰基 苯（5mmol)，4_ 吩II惡嘆基-1-苯基（18mmol)，Pd2 (dba) 3 (0· 8mmol)，NaOtBu(30mmol)和 tBu3P·HBF4(0. 8mmol)放入lOOmLDMF中并在80°C温度下搅拌过夜。将lOmL冷水加入到 混合物中将反应淬灭。待混合物冷却至室温后，通过真空抽滤，接着通过柱色谱提纯产物式 (4-1)，将产物在真空中干燥。产率：46%。
[0085] 质谱分析得到分子量：642. 21。
[0086] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C，82. 23 ;H，4. 08 ;N，8. 72, 0,4. 98。
[0087] 实施例10
[0088] 式（4-2)所示结构化合物合成方法：反应物4-吩噁嗪基-1-苯基替换为 4_(9, 9-二甲基）吖啶基-1-苯基，经过与实施例8相同的合成方法，得式（4-2)所示结构 化合物，产率：41%。
[0089] 质谱分析得到分子量：694. 31。
[0090] 元素分析得到的各元素相对分子质量百分比：C，86. 42 ;H，5. 51 ;N，8. 06。
[0091] 对比器件1:
[0092] 本对比器件1以IT0 (氧化铟锡）作为阳极；以NPB作为空穴传输层1 ;以TCTA作 为空穴传输层2 ;发光层3采用CBP作为主体材料，荧光染料DCJ(染料在发光层中掺杂的 百分比为3wt% ) ;Bphen作为电子传输层5 ;A1作为阴极。结构如下：
[0093]ITO/NPB(40nm)/TCTA(10nm) /CBP: 3wt%DCJ(30nm)/Bphen(40nm)/LiF(5nm) /A1
[0094]对比器件2 :
[0095] 本对比例的器件结构与对比例1相同，区别仅在于发光层采用的磷色发光材料为 Ir (piq) 2 (acac)：
[0098] 应用例1
[0099] 本实施例的器件1结构与对比器件1相同，区别仅在于发光层采用的发光染料为 式（1-1)，其性能测试结果见表1。
[0100]表1
[0101]
[0102] 式（1-1)材料具有图1所示瞬态光谱图，为TADF特性图，所以式（1-1)材料是热活 化延迟荧光材料。图1是采用型号为EdinburgFL920P制备的瞬态光谱图。将式（1-1)材 料作为发光染料EL应用在实施例1时，如图2所示，其发光峰位置在617nm，色坐标CIEx，y 是（0· 58, 0· 41)。
[0103] 表1所示的是式（1-1)作为掺杂发光染料应用在实施例1与对比例1 (采用荧光材 料DCJ)，和对比例2 (采用磷光材料Ir(piq) 2 (acac))进行比较，实施例1的电流效率高于 磷光器件（对比例2)，远高于荧光器件（对比例1)，且电压是最低的，这是因为单线态-三 线态能隙（AEST)非常小，三线态激子可以通过反向系间窜跃（RIST)转变成单线态激子发 光，因此器件的内量子效率可以达到100%。
[0104]实施例 2-10
[0105] 实施例2至实施例10的器件2-10结构与实施例1相同，区别仅在于掺杂的发光 染料种类，其性能测试结果见表2。
[0106]表2
[0107]
[0109] 表2所示的是在500cd/m2亮度下，本发明所保护的使用TADF材料作为发光染料 的器件性能稳定，且电流效率高于传统荧光材料所在的器件，且在较低的掺杂浓度时仍能 保持较高的发光效率，这样比磷光器件所必须的高掺杂浓度在成本上要低很多。
[0110] 显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对 于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种红光热活化延迟荧光材料，具有式（I)所示结构的通式：其中R1-R5中的一个取代基为氰基，两个为氢基，其余的两个取代基相同或不同，分别 选自给电子基团，所述的给电子基团为吩噁嗪基，吩噻嗪基，9, 9-二甲基吖啶基，9-甲基吩 嗪基，9-苯基吩嗪基，4-吩噁嗪基-1-苯基，4-吩噻嗪基-1-苯基，4-(9, 9-二甲基）吖啶 基-1-苯基，4-(9-甲基）吩嗪基-1-苯基或4-(9-苯基）吩嗪基-1-苯基中的一种或多 种。2. 根据权利要求1所述的红光热活化延迟荧光材料，其特征在于，与所述氰基相邻位 置的取代基中的至少一个为氢基。3. 根据权利要求2所述红光热活化延迟荧光材料，其特征在于：所述的电子基团分别 选自式（11)所示吩噁嗪基、式（12)所示吩噻嗪基、式（13)所示9, 9-二甲基吖啶基、式（14) 所示9-甲基吩嗪基、式（15)所示9-苯基吩嗪基、式（16)所示4-吩噁嗪基-1-苯基、式 (17)所示4-吩噻嗪基-1-苯基、式（18)所示4-(9, 9-二甲基）吖啶基-1-苯基、式（19) 所示4-(9-甲基）吩嗪基-1-苯基、式（20)所示4-(9-苯基）吩嗪基-1-苯基：4. 根据权利要求3所述的红光热活化延迟荧光材料，其特征在于，所述红光热活化延 迟荧光材料选自式（1-1)至式（4-2)所示结构化合物中的一种：5. -种权利要求1-4任一项所述的红光热活化延迟荧光材料在有机电致发光器件中 的应用。6. 根据权利要求5所述的红光热活化延迟荧光材料在有机电致发光器件中的应用，其 特征在于，所述的红光热活化延迟荧光材料用作红色发光染料。7. -种有机电致发光器件，包括叠加设置的第一电极层、发光层和第二电极层，其特征 在于，所述发光层的发光染料为权利要求1-4任一项所述的红光热活化延迟荧光材料。8. 根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述第一电极层和发光层 之间设置有第一有机功能层，所述发光层与所述第二电极层之间设置有第二有机功能层。9. 根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，第一有机功能层为空穴注 入层和/或空穴传输层，所述第二有机功能层为电子传输层和/或电子注入层。10. 根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述的红光热活化延迟荧 光材料用作红色发光染料。
【专利摘要】本发明一种红光热活化延迟荧光材料，具有式(Ⅰ)所示结构的通式，其中R1-R5中的一个取代基为氰基，两个为氢基，其余的两个取代基相同或不同，分别选自给电子基团，所述的给电子基团为吩噁嗪基，吩噻嗪基，9,9-二甲基吖啶基，9-甲基吩嗪基，9-苯基吩嗪基，4-吩噁嗪基-1-苯基，4-吩噻嗪基-1-苯基，4-(9,9-二甲基)吖啶基-1-苯基，4-(9-甲基)吩嗪基-1-苯基或4-(9-苯基)吩嗪基-1-苯基中的一种或多种。本发明还涉及一种有机电致发光器件，包括发光层，所述发光层的发光染料为所述的热活化延迟荧光材料。热活化延迟荧光材料的单线态-三线态能隙(ΔEST)非常小，三线态激子可以通过反向系间窜跃(RIST)转变成单线态激子发光，可以提高红光OLED器件的效率和稳定性。
【IPC分类】C07D241/48, H01L51/54, C07D265/38, C09K11/06, C07D279/22, C07D219/14
【公开号】CN105418533
【申请号】CN201510957409
【发明人】段炼, 张云阁, 刘嵩, 赵菲
【申请人】昆山国显光电有限公司, 清华大学
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月18日