用于显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件的制造的芳香族聚酰胺溶液的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明在一个方式中，涉及芳香族聚酰胺溶液。本发明在其它的方式中，涉及含有 玻璃板、聚酰胺树脂层、在玻璃板的一个面上叠层有聚酰胺树脂层的叠层复合材料。本发明 在其它的方式中，涉及包括使用上述聚酰胺溶液形成聚酰胺膜的工序的、显示器用元件、光 学用元件、照明用元件或传感器元件的制造方法。
【背景技术】
[0002] 对于显示器用元件而言，透明性是必要，因此，作为其基板，使用采用了玻璃板的 玻璃基板（JP10311987(A))。使用玻璃基板的显示器用元件，有时被指出重量重、破裂、不弯 曲等问题。因此，提出了尝试使用透明树脂膜来替代玻璃基板。
[0003] 作为光学用途的透明树脂，已知有透明度高的聚碳酸酯等，但是，在用于显示器用 元件的制造时，耐热性和机械强度成为问题。另一方面，作为耐热性的树脂，可以列举聚酰 亚胺，但是，一般的聚酰亚胺着色成茶褐色，因此，在光学用途方面有问题，另外，作为具有 透明性的聚酰亚胺，已知有具有环状结构的聚酰亚胺，但是，其存在耐热性降低的问题。
[0004] W0 2004/039863和JP2008260266 (A)中，作为光学用的聚酰胺膜，公开了兼顾高 刚性和耐热性、具有含三氟基的二胺的芳香族聚酰胺。
[0005]W0 2012/129422中公开了显示热稳定性和尺寸稳定性的透明聚酰胺膜。该透明 膜通过铸塑芳香族聚酰胺溶液、在高温中使其固化来制造。该固化处理后的膜，在400~ 750nm的范围中显示超过80%的透过率，线膨胀系数（CTE)低于20ppm/°C，显示良好的溶剂 耐性。并且，公开了该膜能够作为微电子仪器的柔性基板使用。
【发明内容】
[0006] 本发明在一个方式中，涉及一种聚酰胺溶液，含有芳香族聚酰胺和溶剂，上述芳香 族聚酰胺含有1个以上具有自由羧基的结构单元，并且，在主链具有芳香环结构和脂环结 构。
[0007] 本发明在另一个方式中，涉及一种叠层复合材料，含有玻璃板、聚酰胺树脂层，在 玻璃板的一个面上叠层有聚酰胺树脂层，聚酰胺树脂层的黄色度（JISK7373)为2. 4以下， 该叠层复合材料通过在玻璃板上涂布上述聚酰胺溶液而得到。
[0008] 本发明在另外的一个方式中，涉及显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感 器元件的制造方法，其包括在上述叠层复合材料的聚酰胺树脂层的与玻璃板相对的面的相 反面上形成显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件的工序，在另一个方式 中，涉及利用该方法制造的显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件。
【附图说明】
[0009] 图1是说明一个实施方式中的0LED元件或传感器元件的制造方法的流程图。
[0010] 图2是说明一个实施方式中的0LED元件或传感器元件的制造方法的流程图。
[0011] 图3是说明一个实施方式中的0LED元件或传感器元件的制造方法的流程图。
[0012] 图4是表示一个实施方式中的有机EL元件1的结构的截面示意图。
[0013] 图5是表示一个实施方式中的传感器元件10的截面示意图。
【具体实施方式】
[0014] 有机EL(OEL)或有机发光二极管（0LED)等的显示器用元件、光学用元件或照明用 元件经常使用图1所示的工艺制造。简言之，将聚合物溶液（清漆）涂布于玻璃支撑材料或 硅片支撑材料上（工序A);将所涂布的聚合物溶液固化，形成膜（工序B);将0LED等元件 形成在上述膜上（工序C);之后，将0LED等元件（产品）从上述支撑材料剥离（工序D)。 近年来，聚酰亚胺膜作为图1的工序的膜使用。
[0015] 另外，摄像装置等的输入设备中使用的传感器元件也经常使用图1所示的工艺制 造。即，将聚合物溶液（清漆）涂布于支撑材料（玻璃或硅片）（工序A);将所涂布的聚合 物溶液固化，形成膜（工序B);将光电转换元件及其驱动装置形成在上述膜上（工序C);之 后，将传感器元件（产品）从上述支撑材料剥离（工序D)。
[0016] 图1中所代表的显示器用元件、光学用元件、照明用元件或传感器元件的制造方 法的工序B、S卩、由在玻璃基材上涂布的清漆（聚酰胺溶液）干燥和/或固化而形成膜的工 序中，出现该膜着色为黄色这样的问题。膜的黄色化存在对此后的产品（例如，显示器元 件、显示体等）的品质产生恶劣影响的可能性。因此，本发明在一个或多个实施方式中，提 供能够抑制膜的黄色化的聚酰胺溶液。
[0017] 本发明基于以下的见解：上述工序B中的膜的黄色化能够被在主链除了具有芳香 环结构还具有脂环结构的聚酰胺抑制。即，本发明在一个或多个实施方式中，涉及一种聚酰 胺溶液（以下，也称为"本发明的聚酰胺溶液"），含有芳香族聚酰胺和溶剂，上述芳香族聚 酰胺含有1个以上具有自由羧基的结构单元，并且，在主链具有芳香环结构和脂环结构。本 发明的聚酰胺溶液在一个或多个实施方式中，能够抑制在玻璃基板上制作的铸塑膜的黄色 化。因此，本发明在一个或多个实施方式中，涉及能够抑制铸塑膜的黄色化的聚酰胺溶液。 本发明的聚酰胺溶液，在一个或多个实施方式中，能够提高显示器用元件、光学用元件、照 明用元件或传感器元件的品质。
[0018] 本发明中，"在玻璃基板上制作的铸塑膜"是指，在一个或多个实施方式中，将本发 明的聚酰胺溶液涂布于平坦的玻璃基材上并进行干燥和根据需要使其固化而得到的膜。上 述铸塑膜是指，在一个或多个实施方式中，以实施例公开的膜形成方法制作的膜。上述铸塑 膜的厚度，在没有被限定的一个或多个实施方式中，为7~12μm、9~12μm、9~11μm、约 10μm、i^ 10μm。
[0019] [黄色度（Yellow Index)]
[0020] 本发明中，"膜的黄色度"是指其数值越大则表示越存在黄色的着色的指标，是指 根据JISK7373的规格测定的数值。简单而言，使用分光光度计测定。
[0021] 本发明的聚酰胺溶液，在一个或多个实施方式中，从提高显示器用元件、光学用元 件、照明用元件或传感器元件的品质的观点考虑，在玻璃基板上制作的铸塑膜（厚度9~ 12μπι)的黄色度优选为2. 4以下、2. 3以下、2. 2以下、或2. 1以下。上述黄色度的下限没有 特别限定，在一个或多个实施方式中，为0. 1以上。
[0022] [总光线透过率]
[0023] 本发明的聚酰胺溶液，从用于显示器用元件、光学用元件、照明用元件等的元件制 造工序的观点考虑，在一个或多个实施方式中，在玻璃板上铸塑制作的铸塑膜的400nm中 的总光线透过率，从叠层复合材料适用于显示器用元件、光学用元件或照明用元件的制造 的观点考虑，在一个或多个实施方式中，可以列举为70%以上、75%以上、或80%以上。
[0024] [聚酰胺]
[0025] 本发明的聚酰胺溶液的聚酰胺为芳香族聚酰胺（以下，也简单称为"聚酰胺"。）， 含有1个以上具有自由羧基的结构单元，并且，在主链具有芳香环结构和脂环结构。本发明 中，"芳香族聚酰胺"是指在主链具有芳香环结构的聚酰胺。
[0026] [具有自由羧基的结构单元]
[0027] 本发明的聚酰胺溶液的聚酰胺中的具有自由羧基的结构单元（重复单元），在一 个或多个实施方式中，从提高耐溶剂性的观点考虑，相对于构成上述聚酰胺的结构单元总 量，优选为〇. 01摩尔％以上30摩尔％以下、0. 1摩尔％以上20摩尔％以下、1摩尔％以上 10摩尔％以下、或3摩尔％以上7摩尔％以下。
[0028] 同样地，本发明的聚酰胺溶液的聚酰胺的合成中使用的具有自由羧基的单体成分 相对于单体成分总量的比例，在一个或多个实施方式中，从提高耐溶剂性的观点考虑，相对 于构成上述聚酰胺的结构单元总量，优选为〇. 005摩尔％以上15摩尔％以下、0. 05摩尔％ 以上10摩尔％以下、0.5摩尔％以上5摩尔％以下、或1.5摩尔％以上3. 5摩尔％以下。
[0029] [具有脂环结构的结构单元]
[0030] 本发明的聚酰胺溶液的聚酰胺中具有脂环结构的结构单元（重复单元），在一个 或多个实施方式中，从抑制铸塑膜的黄色度的观点考虑，相对于构成上述聚酰胺的结构单 元总量，优选为3摩尔％以上、4摩尔％以上、6摩尔％以上、8摩尔％以上、或10摩尔％以 上。另外，从同样的观点考虑，优选为60摩尔％以下、50摩尔％以下、45摩尔％以下、40摩 尔％以下、或35摩尔％以下。因此，本发明的聚酰胺溶液的聚酰胺中的具有脂环结构的结 构单元，在一个或多个实施方式中，从抑制铸塑膜的黄色度的观点考虑，相对于构成上述聚 酰胺的结构单元总量，优选为3摩尔％以上60摩尔％以下、4摩尔％以上50摩尔％以下、6 摩尔％以上45摩尔％以下、8摩尔％以上40摩尔％以下、或10摩尔％以上35摩尔％以下。
[0031] 同样地，本发明的聚酰胺溶液的聚酰胺的合成中使用的能够在主链导入脂环结构 的单体成分相对于单体成分总量的比例，在一个或多个实施方式中，从抑制铸塑膜的黄色 度的观点考虑，优选为1. 5摩尔％以上、2摩尔％以上、3摩尔％以上、4摩尔％以上、或5摩 尔％以上。另外，从同样的观点考虑，优选为30摩尔％以下、25摩尔％以下、22. 5摩尔％以 下、20摩尔％以下、或17. 5摩尔％以下。因此，本发明的聚酰胺溶液的聚酰胺的合成中使用 的能够在主链导入脂环结构的单体成分相对于单体成分总量的比例，在一个或多个实施方 式中，从抑制铸塑膜的黄色度的观点考虑，优选为1. 5摩尔％以上30摩尔％以下、2摩尔％ 以上25摩尔％以下、3摩尔％以上22. 5摩尔％以下、4摩尔％以上20摩尔％以下、或5摩 尔％以上17.5摩尔％以下。
[0032] 本发明的聚酰胺溶液的芳香族聚酰胺，在一个或多个实施方式中，从抑制铸塑膜 的黄色度的观点考虑，具有下述通式（I)~（IV)所示的结构单元。
[0033]
[0034] 在式⑴~（IV)中，x、y、v和w分别为结构单元⑴~（IV)的摩尔分率，
[0035] x+v为 70 ~99. 99 摩尔 ％，
[0036]y+w为 30~0· 01 摩尔 ％，
[0037]x+y为 96~50 摩尔 ％，
[0038] v+w为 4 ~50 摩尔 ％，
[0039] η = 1~4〇
[0040] 在式⑴和（II)中，六巧选自
[0042] ρ= 4,q= 3, &、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、氰 基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、卤代 烷基酯等取代烷基酯以及它们的组合。此外可以分别不同，R2可以分别不同，R3可以分 别不同，R4可以分别不同，R5可以分别不同。Gi选自共价键、CH2基、C(CH3) 2基、C(CF3) 2基、 〇似3)2基（其中，父为卤素）、0)基、0原子、3原子、30 2基、31(013)2基、9,9-芴基、取代 9, 9-芴基和0Z0基，Z为苯基、联苯基、全氟联苯基、9, 9-联苯基芴基、和取代9, 9-联苯基 芴基等芳基或取代芳基。
[0043] 式（III)和（IV)中，Ai选自
[0044]
[0045]r= 10,s= 6,t= 8,R6、R7、Rs选自氢、卤素、烷基、卤代烷基等取代烷基、硝基、 氛基、硫代烷基、烷氧基、卤代烷氧基等取代烷氧基、芳基、卤代芳基等取代芳基、烷基酯、和 卤代烷基酯等取代烷