中任一 项所述方法可获得或获得的含磷醇反应。
[0124] 15.根据实施方案14所述的方法，其中所述至少一种含磷醇的用量为所用全部多 元醇和醇总量的1至30 %。
[0125] 16.根据实施方案14或15所述的方法可获得或获得的聚氨酯。
[0126] 17.根据实施方案16的聚氨酯，其中所述聚氨酯为聚氨酯泡沫、热塑性聚氨酯、涂 料、粘合剂、密封剂或弹性体。
[0127] 使用以下实施例来阐述本发明。 实施例
[0128] 1.环氧膦酸酯的合成
[0129]
[0130] 在92°C下，将415.4g(2.5mol)亚磷酸三乙酯加入至带有滴液漏斗和蒸馏装置的2L 玻璃仪器中。在11小时内滴加环氧溴丙烷(342.5g，2.5mol)。在滴加开始10小时后获得蒸馏 物（乙基溴，37-38°C)。将混合物在95°C下继续搅拌20小时直至不再蒸馏出乙基溴。然后将 混合物冷却至75°C并在真空下除去杂质。所得产物为471g(理论值的98%)无色、低粘度的 油。通过 31P-NMR(⑶Cl3)测定出在26.2ppm处的化学位移。产物不用任何进一步纯化而用于 下一步的合成。
[0131 ] 2.环氧膦酸酯-多元醇的合成
[0132] 2.1改性多元醇1的合成
[0133] 在25°C下，将O.lg咪唑加入150.5g聚醚醇中，所述聚醚醇通过甘油、环氧丙烷和0H 值为420mg KOH/g多元醇的阴离子催化剂来合成。在氮气气氛下，将反应混合物在玻璃仪器 中加热至最高达60°C。然后，在相同的温度下，滴加96.5g 2-二乙氧基磷酰基环氧乙烷(2-Diethoxyphosphorlyoxirane)。然后，将温度升高至120°C并搅拌2小时，随后冷却至室温。 得到215.4g产物。
[0134] 产物的表征：
[0135] 0田直：442.511^1(0!1/^
[0136] 2.2改性多元醇2的合成
[0137] 在25°C下，将0.2g咪唑加入197.0g聚醚醇中，所述聚醚醇通过甘油、环氧丙烷和0H 值为420mg KOH/g多元醇的阴离子催化剂来合成。在氮气气氛下，将反应混合物在玻璃仪器 中加热至最高达60°C。然后，在相同温度下，滴加252.8g 2-二乙氧基磷酰基环氧乙烷。然 后，将温度升高至120°C并搅拌2小时，随后冷却至室温之前。得到428.2g产物。
[0138] 产物的表征：
[0139] 0H值：202.5mg KOH/g
[0140] 粘度，DIN 53018(25°C):49mPas
[0141] 3.阻燃PU软质泡沫的配制
[0142] 表1
[0143]
[0144] 根据以上表1，将除金属催化剂和异氰酸酯之外的所有组分混合。然后，加入金属 催化剂和异氰酸酯并再次搅拌。当反应开始时停止搅拌并倾入至发泡箱中。总质量为 1800g。在固化后，将泡沫切割成各自的样品。
[0145] 4.PU和PIR硬质泡沫的配制
[0146] A-组分
[0147]
[0148] 助剂
[0149]
[0150] B-组分 1
[0154] 实验说明
[0155] 称重的样品(weighted sample):开孔泡沫立方体:750g( 1-4)和700g(5-8)
[0156] 相对湿度：39 %
[0157] 5.测试方法
[0158] 5.1 California TB 117A
[0159] California TB 117 A为用于软质PU泡沫的垂直小规模燃烧器测试。样品的几何 尺寸为30 · 5x7 · 5x1 · 3cm。该泡沫由3 · 8cm的火焰点燃12s 〇
[0160] 如果出现以下情况，则通过测试：
[0161 ] (a)所有样品的最大平均燃烧长度小于15cm
[0162] (b)各个样品的最大燃烧长度小于20cm
[0163] (c)平均后燃烧时间不大于5s。
[0164] (d)各个样品的单个后燃烧时间不大于10s。
[0165] (e)平均后灼热时间不大于15s。
[0166] (f)在104°C下调理(condition) 24小时之前和之后进行测试。
[0167] 如果所有样品满足均所述具体事项，或如果1个样品没有通过而其他5个样品通 过，则通过该测试。
[0168] 5.2用于PU硬质泡沫的DIN 4102 B2，B 2-测试
[0169] 按照DIN 4102-1 "Norm zur Bestimmung der Brennbarkeit von Baustoffen.Aufbau und Bedingungen"进行燃烧器测试。在垂直固定的样品的下边缘用丙 烷燃烧器(在样品的45度角)火焰处理15s。
[0170] 如果火焰高度小于15s且燃烧时间不大于20s，则该测试通过B2。
[0171] 5.3其他方法
[0172] 按照ISO 844 EN，使用德国Zwick的Universalpr ? fmaschine进行 10%应变下的 抗压强度的测试。
【主权项】
1. 含磷醇，其通过一种包括将至少一种醇与通式（I)的含磷化合物反应的方法可获得 或获得：其中 Rl、R2为相同或不同的直链或支链的&-&8_烷基、直链或支链的C2-C 18-烯基、直链或支 链的C2-C18-炔基、(：3-&『环烷基、C6-C 1『芳基、杂芳基、C6-C1『芳基-C1-C1『烷基、苄基、OR 3、 SR3，或R1和R2与它们所连接的P原子结合形成4元至8元环体系； R3为氢、直链或支链的心-以-烷基、直链或支链的C2-C16-烯基、直链或支链的C 2-C16-炔 基、C3-C1Q-环烷基、C6-C1Q-芳基、杂芳基或C 6-C1Q-芳基-C1-C1Q-烷基、苄基。2. 权利要求1的含磷醇，其中所述磷以磷酸酯、膦酸酯或亚膦酸酯基团或其金属盐的形 式存在。3. 权利要求1或2的含磷醇，其中所述含磷醇的OH官能度为1至8。4. 权利要求1至3中任一项的含磷醇，其中所述含磷醇的磷含量为3至30重量％，基于含 磷醇的总重量计。5. 权利要求1至4中任一项的含磷醇，其中所述含磷醇的分子量为100至6000g/mol。6. 权利要求1至5中任一项的含磷醇，其中所述含磷醇的OH值为2至800。7. 权利要求1至6中任一项的含磷醇，其中所述至少一种醇与通式（I)的含磷化合物的 反应在催化剂的存在下进行。8. 权利要求1至7中任一项的含磷醇，其中在所述方法中，使用环氧乙烷或环氧丙烷或 环氧乙烷和环氧丙烷的混合物作为其他反应物。9. 一种用于制备含磷醇的方法，其包含将至少一种醇与通式(I)的含磷化合物反应：I 其中 Rl、R2为相同或不同的直链或支链的&-&8_烷基、直链或支链的C2-C 18-烯基、直链或支 链的C2-C18-炔基、(：3-&『环烷基、C6-C 1『芳基、杂芳基、C6-C1『芳基-C1-C1『烷基、苄基、OR 3、 SR3，或R1和R2与它们所连接的P原子结合形成4元至8元环体系； R3为氢、直链或支链的心-以-烷基、直链或支链的C2-C16-烯基、直链或支链的C 2-C16-炔 基、C3-C1Q-环烷基、C6-C1Q-芳基、杂芳基或C 6-C1Q-芳基-C1-C1Q-烷基、苄基。10. 权利要求1至8中任一项的含磷醇或根据权利要求9的方法可获得或获得的含磷醇 作为阻燃剂的用途。11. 权利要求1至8中任一项的含磷醇或根据权利要求9的方法可获得或获得含磷醇用 于制备具有改进的可燃性特性的聚氨酯的用途。12. -种用于制备聚氨酯的方法，其包括将至少一种异氰酸酯(a)、至少一种多元醇(b) 与至少一种权利要求1至8中任一项的含磷醇或根据权利要求9的方法可获得或获得的含磷 醇反应。13. 权利要求12的方法，其中所述至少一种含磷醇的用量为所用全部多元醇和醇总量 的1至30%。14. 聚氨酯，其根据权利要求12或13的方法可获得或获得。15. 权利要求14的聚氨酯，其中所述聚氨酯为聚氨酯泡沫、热塑性聚氨酯、涂料、粘合 剂、密封剂或弹性体。
【专利摘要】本发明涉及一种含磷醇，其通过一种包括将至少一种醇与本文定义的通式(I)的含磷化合物反应的方法可获得或获得，以及涉及制备含磷醇的方法，其包括将至少一种醇与通式(I)的含磷化合物反应。此外，本发明还涉及本文公开的含磷醇作为阻燃剂的用途，涉及一种制备聚氨酯的方法以及所述聚氨酯。
【IPC分类】C09K21/00, C08K5/5313, C07F9/655, C07F9/40
【公开号】CN105452266
【申请号】CN201480045154
【发明人】K·卢迪, R·H·克雷默, B·胡普卡, A·考尼格, C·福莱肯斯坦, C·考尼格, H·赫布斯特
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年6月2日
【公告号】EP3008076A1, US20160137676, WO2014198573A1