81、AS1521 或AS1522,来自Wacker Silicones的Elastosil E43,来自 S a r a t o g a的透明的乙酸硅酮的产品。这些商业的R T V乙酰氧基硅酮是触变糊剂 (thixotropic paste)并在与淀粉混合之前要求稀释。
[0063] 实施例3
[0064]使用如下初始的混合物(混合1B):
[0065]
[0066]在本实施例中，使用乙酰氧基交联娃酮和缩合(condensation)(钼)交联娃酮的混 合物。铂交联硅酮比乙酰氧基交联硅酮更软。它们的断裂伸长率可以比乙酰氧基交联硅酮 大两倍至三倍。这种组合使获得较软的硅酮基体的形成成为可能。
[0067]上述的制剂产生触变混合物。通过利用甲苯、梓檬稀、二甲苯或矿油精(mineral spirit)稀释，它的粘性可以降低至3000-8000cPs。可以添加淀粉至稀释的混合物，以便获 得最终量为14至75wt%的等级的淀粉。在混合期间，需要连续搅拌直到获得均匀的混合物。 [0068] 在已经添加淀粉之后，可以通过添加上述的稀释剂进一步降低粘性，以便获得适 合于注射模塑或铸造的粘度。
[0069] 实施例4
[0070] 作为实施例3的替代，可以使用商购的软硅酮(soft silicone)，优选地具有铂交 联的二组分硅酮;这些可以与单组分乙酰氧基交联硅酮树脂混合。一般来说，相对于硅酮的 总体含量，软硅酮可以构成10至30wt %的最终弹性体。大部分的软硅酮树脂为来自于 Smooth-〇n，Inc商标名称Ecof lex。
[0071] 最初的混合物(可选地稀释的）能够以14至75wt %的前述范围与淀粉混合。
[0072] 实施例5
[0073]使用如下初始制剂(混合1D):
[0074]
[0075] 这种硅酮基体可以选择地包括少量的用于加速交联的锡催化剂，例如二月桂酸二 丁基锡或^乙酸^丁基锡;催化剂的浓度在最终树脂中优选地是在10和l〇〇ppm之间。上述 的混合物可以进一步与在乙基纤维素或聚已酸内酯的甲苯中的聚合物加入物(polymer addition)混合。
[0076] 在添加二级可生物降解的聚合物（secondary biodegradable polymer)的情况 下，优选地并不限于讨论的实施例，相对于总硅酮聚合物的量，它们的量可以在10和30wt% 之间。
[0077] 实施例6
[0078]可替代地，在实施例2中提及的类型的乙酰氧基交联商业硅酮可以与在说明书和 实施例5中提及的二级可生物降解聚合物的溶剂（甲苯)中的溶液混合。
[0079] 实施例7
[0080] 使用如下初始制剂(混合1E):
[0081]
[0082]含有乙酰氧基交联氟化硅酮制剂产生触变混合物，其在可选的稀释之前，能够以 上述一般的比率与淀粉混合。
[0083]还在这种情况下，添加锡催化剂可以是设想的。
【主权项】
1. 一种生产疏水性复合生物弹性体的方法，所述疏水性复合生物弹性体包括交联的生 物弹性体基体，有机相分散于所述交联的生物弹性体基体中，所述方法包括湿催化交联羟 基封端的聚硅氧烷与包含乙酰氧基硅烷的硅烷偶联剂，从而产生交联的聚硅氧烷伴随醋酸 释放，其特征在于在淀粉存在下进行所述湿催化交联反应，从而通过释放的醋酸引起所述 淀粉至少部分原位乙酰化，所述淀粉嵌入所述交联的生物弹性体基体中。2. 根据权利要求1所述的方法，包括将淀粉与硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷和包含乙 酰氧基硅烷的硅烷偶联剂的混合物混合，其中，所述烷基具有1至4个碳原子并且可选地用 卤素取代。3. 根据权利要求1或2所述的方法，包括将淀粉与室温硫化硅酮密封剂混合。4. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述室温硫化硅酮密封剂包括硅烷醇封端的聚二 烷基硅氧烷和过量的多官能的乙酰氧基硅烷。5. 根据权利要求1所述的方法，包括以下步骤： a) 将淀粉与包含乙酰氧基硅烷的硅烷偶联剂混合，以及 b) 在搅拌下，在水分存在下，添加硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷至步骤a)产生的产物， 其中，所述烷基具有1至4个碳原子并且可选地用卤素取代，从而引起所述聚二烷基硅氧烷 的交联伴随醋酸释放，并连续搅拌从而引起所述淀粉至少部分原位乙酰化。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述硅烷偶联剂进一步包括选自由以 下组成的组的硅烷:氯代硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷、氧基亚氨基硅烷、烷氧基硅烷和它们 的混合物。7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述乙酰氧基硅烷选自由以下组成 的组:二-叔丁氧基-二乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基 三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷和它们的混合物。8. 根据权利要求5所述的方法，其中，在步骤a)中，以一定的量将淀粉与所述乙酰氧基 硅烷混合使得步骤a)产生的产物含有80至95wt%的淀粉。9. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，在交联所述羟基封端的聚硅氧烷之 前，添加降粘剂或稀释剂至反应物混合物，所述降粘剂或稀释剂优选地选自由以下组成的 组：甲苯、矿油精、己烷、庚烷、梓檬烯、乙酸乙酯、砲烯或它们的混合物。10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，进一步包括添加可选地功能化纳米颗粒 或植物粉末至反应物混合物，所述功能化纳米颗粒优选地选自由以下组成的组:二氧化钛、 铁氧化物、硅石、氧化锌、炭黑和它们的混合物。11. 根据权利要求10所述的方法，其中，相对于最终复合生物弹性体的重量，所述纳米 颗粒的最终浓度不超过1 〇wt%，优选地在1至5wt%之间。12. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，进一步添加具有乙酰氧基交联的柔 性聚硅氧烷至所述羟基封端的聚硅氧烷。13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，包括添加所述羟基封端的聚硅氧烷至生 物可降解的聚合物溶液，所述生物可降解的聚合物优选地选自纤维素衍生物、脂肪族聚酯 和芳香族-脂肪族聚酯。14. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述羟基封端的聚烷基硅氧烷树脂 与乙酰氧基硅烷的重量比在8和25之间。15. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述淀粉是非化学改性的天然淀 粉，可选地包括物理或化学改性的淀粉。16. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述淀粉是具有其固有水含量的天 然淀粉。17. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，通过添加甜菜根粉末作为用 于加速交联的催化剂，来进行所述交联反应。18. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述羟基封端的聚硅氧烷是聚二甲 基硅氧烷。19. 一种通过权利要求1至18中任一项所述的方法可获得的复合生物弹性体，包括相对 于所述生物弹性体的总重量14至75wt%的量的至少部分乙酰化淀粉的相。
【专利摘要】一种生产疏水性复合生物弹性体的方法，所述疏水性复合生物弹性体包括交联的生物弹性体基体，有机相分散于所述交联的生物弹性体基体中，所述方法包括羟基封端的聚硅氧烷与包含乙酰氧基硅烷的硅烷偶联剂的交联反应，从而获得交联的聚硅氧烷伴随醋酸释放。在淀粉存在下，进行交联反应从而通过从所述淀粉释放的醋酸引起至少部分原位乙酰化，所述淀粉结合在所述交联的生物弹性体基体中。
【IPC分类】C08L83/04, C08L3/06, C08J3/24
【公开号】CN105452346
【申请号】CN201480039021
【发明人】伊尔凯尔·S·巴耶尔, 伊利莎·梅莱, 德斯皮娜·弗拉古里, 罗伯托·辛戈拉尼, 阿萨纳夏·阿萨纳修
【申请人】意大利学院科技基金会
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年7月7日
【公告号】EP3019549A2, US20160160011, WO2015004593A2, WO2015004593A3