0]式（I)旨在包含和反式构型。此外，必需的是，基团R5'不是氢，其中其它配体的5-位携带氢。
[0151] 事实上，本发明中使用的金属茂复合物是对称的，但他们保持伪C2_对称，因为 它们在接近金属中心尽管不是在配体周围保持C2_对称。如将看到的，与典型的&对称的催 化剂相比，如本发明中描述的使用两个不同的茚基配体允许更精细的结构变化，由此更精 确的调整催化剂性能。由于它们的化学性质，反式和顺式对映体对均在复合物的合成过程 中形成。然而，通过使用本发明的配体，从顺式异构体中分离优选的反式异构体是简单的。
[0152] 如果将本发明的金属茂复合物用作外消旋反式异构体是优选的。因此，理想的情 况下，至少95%摩尔，例如至少98%摩尔，尤其至少99%摩尔的金属茂催化剂是外消旋反式 异构体。
[0153]在本发明中使用的复合物：
[0154] Μ 优选是 Zr。
[0155] 各X，可以相同或不同，优选为氢原子、卤原子、R、OR、0S02CF3、0C0R、SR、NR 2或PR2基 团，其中R是直链或支链，环状或非环状，Ci-20烷基、C2-2Q烯基、C2- 2Q炔基、C6-2Q芳基、C7-2Q烷基 芳基或C7-2Q芳基烷基基团，任选地含有属于第14至16族的杂原子。R优选是烷基、苯基或 苄基基团。
[0156] 最优选各X独立地为氢原子、卤原子、Ci-6烷氧基基团或R基团，例如优选Ci-6烷基、 苯基或苄基基团。最优选X是氯或甲基基团。优选两个X基团相同。
[0157] L优选是亚烷基连接基或包含杂原子如硅或锗（例如-SiR82_)的桥，其中各R8独立 地是Ci-20烷基、C3-1Q环烷基、C6-20芳基或三(Ci-20烷基）甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基。更优选 妒是&-6烷基，尤其是甲基或C3-7环烷基，如环己基。最优选地，L为二甲基甲硅烷基或甲基环 己基甲硅烷基桥(即Me-Si-环己基）。它也可以是乙烯桥。
[0158] R2和R2'可以不同，但它们优选是相同的。R2和R2'优选为Cho烃基基团，例如烃 基基团。更优选为直链或支链(^ 1()烷基基团。更优选为直链或支链(^6烷基基团，特别是直 链&-6烷基基团如甲基或乙基。
[0159] R2和R2'基团可以被一个或多个选自元素周期表第14至16族的杂原子，如1或2个杂 原子，例如一个杂原子中断。这样的杂原子优选是〇、N或S，特别是0。但是更优选R 2和R2'基团 不含杂原子。最特别的是R2和R2'是甲基，特别都是为甲基。
[0160] 两个Ar基团Ar和Ar'可以相同或不同。然而，如果Ar基团是不同的是优选的。Ar '基 团可以是未取代的。Ar'优选是任选地被基团R1取代的基于苯基的基团，尤其是未取代的苯 基基团〇
[0161] Ar基团优选是C6-2Q芳基基团如苯基基团或萘基基团。虽然Ar基团可以是杂芳基基 团，如咔唑，优选的是，Ar不是杂芳基。Ar基团可以是未取代的或由一个或多个基团R 1，更优 选一个或两种R1基团取代的，尤其是在结合到茚基配体的芳基环的4位或3,5_位上。
[0162] 在一个实施方式中，Ar和Ar'均是未取代的。在另一个实施方式中，Ar'为未取代 的，且Ar由一个或两个基团R1取代。
[0163] R1优选为烃基基团，例如烷基基团。R1基团可以相同或不同，优选相同。更 优选，R1为C2-1Q烷基基团，如C3-8烷基基团。尚度优选的基团是叔丁基或异丙基基团。如果所 述基团R 1是大体积的（即支链的）是优选的。环的分支可能是α或β。因此支链C3-8烷基基团也 受青睐的。
[0164] 在进一步的实施方式中，相邻碳原子上的两个R1基团合起来能够与Ar基团形成稠 合的5或6元非芳香环，所述环本身任选地由一个或多个基团R 4取代。这样的环能与Ar环或 四氢萘基基团形成四氢茚基基团。
[0165] 如果R4基团存在，优选只有1个这样的基团。优选为Cho烷基基团。
[0166] 如果在Ar基团上存在一个或两个R1基团是优选的。当存在一个R1基团，该基团优选 与茚基环(4位)对位。当存在两个R 1基团，这些优选在3位和5位。
[0167] R5'优选为含有一个或多个来自第14至16族的杂原子的Cho烃基基团，并任选被一 个或多个卤素原子取代或R 5'是Cho烷基基团，如甲基，但最优选它是基团Z'R3'。
[0168] R6和R6'可相同或不同。在一个优选的实施方式中R6和R6'是氢，尤其是R 6。如果R6和 R6'不都为氢是优选的。如果不为氢，如果各R6和R6'优选为Cl-2Q经基基团，例如Cl-2Q烷基基团 或C 6-1Q芳基基团是优选的。更优选，R6和R6'是C 2-1Q烷基基团，如C3-8烷基基团。高度优选的基 团是叔丁基基团。如果R 6和R6'是大体积的（即是支链的）是优选的。环的分支可能是α或β。因 此支链C3-8烷基基团也受到青睐。
[0169] R7和R7'基团可以相同或不同。各R7和R7'基团优选为氢，&- 6烷基基团或为基团ZR3。 优选的是如果R7'是氢。优选的是如果R 7是氢，Ch烷基或ZRW和R7都'是氢的组合是最优选 的。还优选如果ZR3表示0&- 6烷基，如甲氧基。还优选是R7表示Ch烷基如甲基。
[0170] Z和Z'为0或S，优选0。
[0171] R3优选为Cm烃基基团，特别是(^1()烷基基团或任选地被一个或多个卤素基团取 代的芳基基团。最特别的是妒为&-6烷基，如直链&-6烷基基团，例如甲基或乙基。
[0172] R3'优选为Cho烃基基团，特别是Cho烷基基团或任选地被一个或多个卤素基团取 代的芳基基团。最特别的是护'是&-6烷基基团，如直链&-6烷基基团，例如甲基或乙基，或它 是任选被一个或多个卤素基团取代的基于苯基的基团，如Ph或C 6F5。
[0173] 因此，本发明的优选复合物具有式(II)或（ΙΓ)
[0174]
[0175] 其中，
[0176] Μ是错或铪；
[0177] 各X是σ配体，优选各X独立地为氢原子、卤素原子、Ci-6烷氧基基团、Ci-6烷基、苯基 或苄基基团；
[0178] L 是选自 _1?'2(：-、-1?'2(：-〇?'2-、-1?'23卜、-1?'23卜511?'2-、-1?'266-的二价桥，其中各 R '独立地为氢原子、20烷基、C3-1Q环烷基、三(Ci-20-烷基）甲硅烷基，C6-20-芳基、C7-20芳基烷 基或C7-20烷基芳基；
[0179] 各R2或R2'是CKO烷基基团；
[0180] R5'是1Q烷基基团或Z'R3'基团；
[0181] R6是氢或&-1()烷基基团；
[0182] R6'是1Q烷基基团或C6-1Q芳基基团；
[0183] R7是氢，&-6烷基基团或ZR3基团；
[0184] R7'是氢或&-1Q烷基基团；
[0185] Z和Z'独立地为0或S;
[0186] R3'是Cho烷基基团或任选地被一个或多个卤素基团取代的C6-1Q芳基基团；
[0187] 护是&―1Q-烷基基团；
[0188] 各η独立地为0至4,例如0、1或2;
[0189] 以及各R1独立地是&-2〇烃基基团，例如Cho烷基基团。
[0190] 本发明的进一步优选的复合物是式(III)或（ΙΙΓ)的那些：
[0191]
[0192] 其中
[0193] Μ是锆或铪；
[0194] 各X是一个σ配体，优选各X独立地为氢原子、卤素原子、Ci-6烷氧基基团、Ci-6烷基、 苯基或苄基基团；
[0195] L是选自-R ' 2C_或-R ' 2Si_的二价桥，其中各R '独立地为氢原子、烷基或(：3-10环 烷基；
[0196] R6是氢或烷基基团；
[0197] 妒'是&―1Q烷基基团或C6-1Q芳基基团；
[0198] R7是氢、6烷基或0&-6烷基；
[0199] Z'是 0 或 S;
[0200] R3'是Cho烷基基团或任选地被一个或多个卤素基团取代的C6-1Q芳基基团；
[0201] η独立地为0至4,例如0、1或2;以及
[0202] 各R1独立地是1Q烷基基团。
[0203]本发明中使用的另一个优选的复合物是式(IV)或（IV'）的那些：
[0204]
[0205] 其中
[0206] Μ是锆或铪；
[0207] 各X是σ配体，优选各X独立地为氢原子、卤素原子、Ci-6-烷氧基基团、Ci-6-烷基、苯 基或苄基基团；
[0208] 各R '独立地为氢原子、Ci-2〇烷基或C3-7环烷基；
[0209] R6是氢或1Q烷基基团；
[0210] R6'是1Q烷基基团或C6-1Q芳基基团；
[0211] R7是氢、d-6烷基或0&-6烷基；
[0212] Z'是 0 或 S;
[0213] R3'是Cho烷基基团或任选被一个或多个卤素基团取代的C6-1Q芳基基团；
[0214] n独立地为〇、1至2;以及
[0215] 各R1独立地为C3-8烷基基团。
[0216]最特别的是，在本发明中使用的复合物具有式(V)或(V'）：
[0217]
[0218] 其中
[0219] 各X是σ配体，优选各X独立地为氢原子、卤素原子、Ci-6-烷氧基基团、Ci-6-烷基、苯 基或苄基基团；
[0220] R '独立地为&―6烷基或C3-1Q环烷基；
[0221] R1独立地为C3-8烷基；
[0222] R6是氢或C3-8烷基基团；
[0223] R6'为C3-8烷基基团或C6-1Q芳基基团；
[0224] 护'是&-6烷基基团或任选被一个或多个卤素基团取代的C6-1Q芳基基团，以及
[0225] η独立地为0、1或2。
[0226] 本发明的特定化合物包含：
[0227] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6-tBu-Ind)ZrCl2
[0228] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6-tBu-Ind) ZrCh
[0229] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(3,5-二-tBuPh)-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6-tBu-Ind)Z;rCl2
[0230] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4,6-:-Ph-5-0Me-Ind)ZrCl2
[0231] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0C6F5)-6-iPr-Ind) ZrCh
[0232] 外消旋-反式-MeCCyHexWiU-MeUh-e-tBu-IncOU-Me-fPh-S-OMe-e-tBu-incOZrCh
[0233] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(3,5-:-tBuPh)-7-Me-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6- tBu-Ind)ZrCl2
[0234] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(3,5-二-tBuPh)-7-0Me-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0Me-6-tBu-Ind)Z;rCl2
[0235] 外消旋-反式-ΜθζΒ?Ο-Μθυρ-?ΒιιΡ?Ο-θ-?Βιι-ΙικΟα-Μθ-Α-ΡΙι-δ-ΟΜθ-θ-?Βιι-?ηοΟΖΓΟ]^
[0236] 外消旋-反式-Me2Si (2-Me-4-(p-tBuPh) -Ind) (2-Me-4-(4-tBuPh) -5-0Me-6-tBu-Ind)ZrCl2
[0237] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-(3,5-tBu2Ph)-5-0Me-6-tBu-Ind)Z;rCl2
[0238] 外消旋-反式-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-〇iBu-6-tBu-Ind) ZrCh
[0239] 为免生疑问，以上所提供的取代基的任何狭义的定义可以与其它任何取代基的任 何其它广义或狭义的定义组合。
[0240]贯穿以上所公开的内容，其中存在取代基的狭义定义，即狭义的定义就被视为与 本申请中其他取代基的所有的更广义和更狭义的定义一起公开。
[0241] 在一个特别优选的实施方式中，复合物是外消旋-iS-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-〇Me-6-tBu-Ind)ZrCl2〇
[0242] 根据本发明，涉及复合物的合成还优选参考W02013/007650A1。
[0243] 为了形成活性催化物质，通常有必要采用本领域中众所周知的助催化剂。包含一 种或多种第13族金属的化合物，例如用于激活茂金属催化剂的有机铝化合物或硼酸盐的助 催化剂适合于在本发明中使用。
[0244] 因此，根据本发明的催化剂包含（i)上述所定义的复合物和（ii)助催化剂，如烷基 铝化合物(或其他适当的助催化剂），或它们的反应产物。因此，助催化剂优选是铝氧烷，如 ΜΑ0或除了 ΜΑ0之外的其它铝氧烷。
[0245] 也可使用硼酸盐助催化剂。本领域技术人员可以理解，当使用基于硼的助催化剂， 通常通过其与烷基铝化合物如TIBA的反应预激活复合物。这个过程是公知的并且可以使用 任何合适的烷基铝，例如A1 (Cmlky 1 )3。
[0246] 感兴趣的基于硼的助催化剂包含下式的那些
[0247] ΒΥ3
[0248] 其中Y相同或不同，并且为氢原子，从1至约20个碳原子的烷基基团，从6至约15个 碳原子的芳基基团，烷基芳基，芳基烷基，各具有烷基基团中的从1至10个碳原子和芳基基 团中的从6至20个碳原子的卤代烷基或卤代芳基或氟、氯、溴或碘。Y的优选示例是三氟甲 基、对氟苯基、3，5-二氟苯基、五氟苯基、3，4，5-三氟苯基和3，5-二(三氟甲基)苯基。优选的 选择是三氟硼烷、三(4-氟苯基）硼烷、三(3,5-二氟苯基）硼烷、三(4-氟甲基苯基)硼烷，三 (2，4，