[0025]下面通过具体的实例对本发明作进一步分析说明。
[0026]实施例1:
[0027]将未改性的钛硅分子筛进行接触角测量，结果如图1(A)。将1g未改性的钛硅分子筛放入250mL反应器中，加入80g甲苯作为溶剂，并以1000转/分钟的搅速搅拌，同时室温下半小时内加入0.5g三氯十八烷基硅烷的1g甲苯溶液，继续搅拌反应3小时。改性完成后，离心分离，并用丙酮洗涤3次，然后放入100°C烘箱烘干，后拿出自然冷却，从而得到改性好的钛硅分子筛。后进行接触角的测量，结果如图1 (B)。
[0028]将30g质量分数为20%双氧水和0.6g钛硅分子筛加入800mL反应器中，搅拌20分钟，升温至40°C，加入丙烯，使反应釜压力达到5MPa，反应2h后，经间接碘量法测定双氧水的转化率为98.6%,经气相色谱检测，环氧丙烷的选择性为97.6 %。
[0029]实施例2:
[0030]将未改性的钛硅分子筛进行接触角测量，结果如图1(A)。将25g未改性的钛硅分子筛放入250mL反应器中，加入10g甲苯作为溶剂，并以1000转/分钟的搅速搅拌，同时室温下半小时内加入0.5g三氯十八烷基硅烷的2.5g甲苯溶液，继续搅拌反应3小时。改性完成后，离心分离，并用丙酮洗涤3次，然后放入100°C烘箱烘干，后拿出自然冷却，从而得到改性好的钛硅分子筛。后进行接触角的测量，结果如图1 (B)。
[0031 ] 将30g质量分数为50 %双氧水和0.5g钛硅分子筛加入800mL反应器中，搅拌20分钟，升温至80°C，加入丙烯，使反应釜压力达到2MPa，反应5h后，经间接碘量法测定双氧水的转化率为97.3%,经气相色谱检测，环氧丙烷的选择性为98.1 %。
[0032]实施例3:
[0033]将未改性的钛硅分子筛进行接触角测量，结果如图1(A)。将15g未改性的钛硅分子筛放入250mL反应器中，加入10g甲苯作为溶剂，并以1000转/分钟的搅速搅拌，同时室温下半小时内加入0.5g三氯十八烷基硅烷的5g甲苯溶液，继续搅拌反应2小时。改性完成后，离心分离，并用丙酮洗涤3次，然后放入100°C烘箱烘干，后拿出自然冷却，从而得到改性好的钛硅分子筛。后进行接触角的测量，结果如图1 (B)。
[0034]将30g质量分数为30%双氧水和0.45g钛硅分子筛加入800mL反应器中，搅拌20分钟，升温至50°C，加入丙烯，使反应釜压力达到3MPa，反应3h后，经间接碘量法测定双氧水的转化率为96.3%,经气相色谱检测，环氧丙烷的选择性为97.1 %。
[0035]实施例4:
[0036]将未改性的钛硅分子筛进行接触角测量，结果如图1(A)。将15g未改性的钛硅分子筛放入250mL反应器中，加入10g甲苯作为溶剂，并以1000转/分钟的搅速搅拌，同时室温下半小时内加入0.5g三氯十八烷基硅烷的7g甲苯溶液，继续搅拌反应I小时。改性完成后，离心分离，并用丙酮洗涤3次，然后放入100°C烘箱烘干，后拿出自然冷却，从而得到改性好的钛硅分子筛。后进行接触角的测量，结果如图1 (B)。
[0037]将30g质量分数为40%双氧水和0.6g钛硅分子筛加入800mL反应器中，搅拌20分钟，升温至50°C，加入丙烯，使反应釜压力达到2MPa，反应4h后，经间接碘量法测定双氧水的转化率为98.5%，经气相色谱检测，环氧丙烷的选择性为95.3%。
[0038]本发明公开和提出的一种制备环氧丙烷的方法，本领域技术人员可通过借鉴本文内容，适当改变条件路线等环节实现，尽管本发明的方法和制备技术已通过较佳实施例子进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本
【发明内容】
、精神和范围内对本文所述的方法和技术路线进行改动或重新组合，来实现最终的制备技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。
【主权项】
1.一种制备环氧丙烷的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)钛硅分子筛表面改性:以甲苯为溶剂，将接触角为10?20°的钛硅分子筛加入反应器中搅拌，然后向烧杯中滴加含有硅烷化试剂的甲苯溶液，搅拌进行反应;待反应结束后离心分离，用丙酮洗涤掉分子筛表面的甲苯，然后放入烘箱中使分子筛表面的丙酮挥发掉，之后取出自然冷却至室温得到改性后的钛硅分子筛，改性好的钛硅分子筛接触角为80?100。； (2)反应:将双氧水和改性好的钛硅分子筛放入反应器中，向反应器中通入丙烯，加压力使丙烯液化，在搅拌下进行反应。2.根据权利要求1所述的方法，其特征是甲苯与硅烷化试剂的质量配比为5?20:1，硅烧化试剂的加入量为钛娃分子筛用量的0.02?0.05倍。3.根据权利要求1所述的方法，其特征是改性反应时间为I?3h。4.根据权利要求1所述的方法，其特征是所用双氧水的质量浓度为20?50%。5.根据权利要求1所述的方法，其特征是双氧水与钛硅分子筛的质量比为10?30:1。6.根据权利要求1所述的方法，其特征是丙烯液化的压力为2?5MPa。7.根据权利要求1所述的方法，其特征是丙烯液化反应温度在40?80°C。8.根据权利要求1所述的方法，其特征是丙烯液化反应时间为2?5h。
【专利摘要】本发明涉及一种制备环氧丙烷的方法。以甲苯为溶剂，将接触角为10～20°的钛硅分子筛加入反应器中搅拌，然后向烧杯中滴加含有硅烷化试剂的甲苯溶液，搅拌进行反应；待反应结束后离心分离，用丙酮洗涤掉分子筛表面的甲苯，然后放入烘箱中使分子筛表面的丙酮挥发掉，之后取出自然冷却至室温得到改性后的钛硅分子筛，改性好的钛硅分子筛接触角为80～100°；将双氧水和改性好的钛硅分子筛放入反应器中，向反应器中通入丙烯，加压力使丙烯液化，在搅拌下进行反应。本发明将水油两相混合形成稳定的Pickering乳液，增加了水油两相接触面积，增强了传质速率。未使用任何溶剂来均一反应体系，产物环氧丙烷易于分离。
【IPC分类】C07D301/12, B01J31/38, C07D303/04
【公开号】CN105524022
【申请号】CN201510854724
【发明人】张旭斌, 钟晓伟, 王富民, 蔡旺锋, 徐蕾
【申请人】天津大学
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2015年11月27日