。然后，向所述反应器中通入1-丁烯以及氢气进行聚 合反应，其中，反应器内的压力为I. 3MPa，反应器内的温度为75°C，反应器中的氢气/1- 丁 烯摩尔比（H2/C4)为0.008，1-丁烯和氢气在反应器中的平均停留时间为60!^11，反应器料 位为40%。
[0058] 聚合过程中没有出现聚合物颗粒堵塞反应器的物料排出管道的现象。催化剂活性 以及制备的聚1-丁烯的性质在表1中示出。
[0059] 实施例3
[0060] 本实施例用来说明根据本发明的聚1- 丁烯以及制备方法。
[0061] 将催化剂固体组分以0. 61g/h连续加入50m3的连续卧式搅拌床气相反应器中， 用泵连续加入三乙基铝，其加入量使得三乙基铝中的铝与催化剂固体组分中的钛的摩尔比 Al/Ti = 50,连续加入二异丙基二甲氧基硅烷外给电子体（其中，外给电子体与催化剂固体 组分中的钛的摩尔比为Si/Ti = 30)。然后，向所述反应器中通入1-丁烯以及氢气进行聚 合反应，其中，反应器内的压力为I. 2MPa，反应器内的温度为70°C，反应器中的氢气/1- 丁 烯摩尔比（H2/C4)为0.008，1-丁烯和氢气在反应器中的平均停留时间为60!^11，反应器料 位为40%。
[0062] 聚合过程中没有出现聚合物颗粒堵塞反应器的物料排出管道的现象。催化剂活性 以及制备的聚1-丁烯的性质在表1中示出。
[0063] 实施例4
[0064] 本实施例用来说明根据本发明的聚1- 丁烯以及制备方法。
[0065] 采用与实施例1相同的方法制备聚1-丁烯，不同的是，反应器内的压力为I. IMPa， 反应器内的温度为80°C，聚合过程中没有出现聚合物颗粒堵塞反应器的物料排出管道的现 象。催化剂活性以及制备的聚1- 丁烯的性质在表1中示出。
[0066] 实施例5
[0067] 本实施例用来说明根据本发明的聚1- 丁烯以及制备方法。
[0068] 采用与实施例1相同的方法制备聚1-丁烯，不同的是，三乙基铝的加入量使得三 乙基铝中的铝与催化剂固体组分中的钛的摩尔比Al/Ti = 100,聚合过程中没有出现聚合 物颗粒堵塞反应器的物料排出管道的现象。催化剂活性以及制备的聚1-丁烯的性质在表 1中示出。
[0069] 实施例6
[0070] 本实施例用来说明根据本发明的聚1- 丁烯以及制备方法。
[0071] 采用与实施例1相同的方法制备聚1-丁烯，不同的是，用相同分压的1-丁烯与乙 烯的单体混合物（1- 丁烯的含量为95摩尔％ )代替实施例1中的1- 丁烯，反应器内的温 度为65°C，聚合过程中没有出现聚合物颗粒堵塞反应器的物料排出管道的现象。催化剂活 性以及制备的聚1- 丁烯的性质在表1中示出。
[0072] 对比例1
[0073] 采用与实施例1相同的方法制备聚1-丁烯，不同的是，反应器内的温度为90°C，压 力为l.OMPa，反应过程中，聚合物相互粘连结块，迫使生产停止。催化剂活性以及制备的聚 1-丁烯的性质在表1中示出。
[0074] 对比例2
[0075] 采用与实施例1相同的方法制备聚1-丁烯，不同的是，将聚合反应的温度降低至 50°C，压力为0. 6MPa，反应过程中，聚合物相互粘连结块，迫使生产停止。催化剂活性以及制 备的聚1-丁烯的性质在表1中示出。
[0076] 对比例3
[0077] 采用与实施例1相同的方法制备聚1-丁烯，不同的是，1-丁烯和氢气在反应器中 的平均停留时间为25min。反应过程中，聚合物相互粘连结块，迫使生产停止。催化剂活性 及制备的聚1-丁烯的性质在表1中示出。
[0078] 表 1
[0079]
[0080] 表1的结果显示，与对比例1-3相比，实施例1-6的制备方法能够实现以1- 丁烯 为主的单体的气相连续聚合，制得的聚1-丁烯具有较高的等规度（在97%以上）的同时也 具有较低的灰分，聚1-丁烯的熔点均高于ll〇°C，适用于管材的制备。
[0081] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0082] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0083] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种聚1- 丁烯的制备方法，其特征在于，该方法包括：在烯烃聚合条件下将烯烃 聚合催化剂体系和含有1-丁烯的单体连续送入气相聚合反应器中，进行气相连续聚合 反应，并将连续聚合反应后的物料排出气相聚合反应器；所述烯烃聚合条件包括：温度为 60-85°C，压力为0. 3-1. 5MPa ;所述含有1- 丁烯的单体在所述气相聚合反应器中的停留时 间为30-120分钟；所述含有1- 丁烯的单体中含有60-100摩尔％的1- 丁烯。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述烯烃聚合条件包括：温度为65-75°C，压力为 0. 7-1. 3MPa〇3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述含有1-丁烯的单体为1-丁烯。4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述烯烃聚合催化剂体系含有固体组分、外给电 子体化合物和有机铝化合物，所述固体组分含有载体以及负载在所述载体上的钛化合物和 内给电子体化合物。5. 根据权利要求4所述的方法，其中，所述有机铝化合物中的铝与所述固体组分中的 钛的摩尔比为10-80 :1，所述有机铝化合物与所述外给电子体化合物的摩尔比为5-30 :1。6. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述气相聚合反应器为卧式搅拌床气相聚合反 应器。7. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合反应在氢气存在下进行，氢气与所述含 有1-丁烯的单体用量的摩尔比为0.008-0. 1:1。8. 根据权利要求1或6所述的方法，其中，所述气相连续聚合反应过程中，所述气相聚 合反应器的料位为30-70%，优选为40-60%。9. 根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括，将排出气相聚合 反应器的所述物料进行闪蒸分离，将未反应的含1- 丁烯的单体重新通入所述气相聚合反 应器中进行气相连续聚合反应。10. 权利要求1-9中任意一项所述方法制得的聚1-丁烯。
【专利摘要】本发明公开了一种聚1-丁烯及其制备方法，该方法包括：在烯烃聚合条件下将烯烃聚合催化剂体系和含有1-丁烯的单体连续送入气相聚合反应器中，进行气相连续聚合反应，并将连续聚合反应后的物料排出气相聚合反应器；所述烯烃聚合条件包括：温度为60-85℃，压力为0.3-1.5MPa；所述含有1-丁烯的单体在所述气相聚合反应器中的停留时间为30-120分钟；所述含有1-丁烯的单体中含有60-100摩尔％的1-丁烯。本发明制得的聚1-丁烯具有较高的等规度(在97％以上)和较低的灰分，聚1-丁烯的熔点高于110℃，适用于管材的制备。
【IPC分类】C08F2/34, C08F2/38, C08F10/08
【公开号】CN105542041
【申请号】CN201410598986
【发明人】谷汉进, 赵丽梅, 李化毅, 王素玉, 成卫戍, 张丁, 赵春红, 苏海, 李倩, 郑涛
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年10月30日