醋酸甲酯羰基化生产醋酸乙烯的方法_2

文档序号:9822082阅读:来源:国知局
0对 步骤(1);将1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化剂、0. lOmol贿甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml铁材反应蓋内,先用氮气排出蓋内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨气直至压力7. 5MPa,提高揽拌速度至1200rpm,同时揽拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为174°C,一氧化碳与氨气的摩尔比为2:1,持续反应8.化后,停止反应。将反 应蓋降至室温,将反应得到的产物用水洗涂3次,有机物进入油相,经精傭提纯除去溶剂、 醋酸己醋、己醒W及其他副产物,得到双醋酸亚己醋。
[0036] 步骤(2);将上述双醋酸亚己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容积为 150ml反应蓋的精傭反应培,先用氮气排出蓋内空气后充压至0. 40MPa,提高揽拌速度至 600巧m,同时揽拌加热升温至反应温度,控制反应温度为142°C,持续反应45min后,停止反 应。
[0037] 产物分析;将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MS巧分析。
[0038] 经计算醋酸己帰的收率为60. 29%,选择性为83. 34%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸己帰的收率和选择性分别列于表1和表2。 [003引【比较例1】
[0040] 为【实施例1】和【实施例2】的比较例。
[0041] 撰基化催化剂的制备:将含6. lOg化和含2. 90拆r的醋酸姥二配体(化2 (OAc) 4) 和Sr(0Ac)2 · 0. 5&0充分混合溶解于纯水中,得到浸溃液400ml,将1.化比表面为165m7 g,孔容为0. 95,直径为5. 6mm的球形Si化载体浸溃在上述浸溃液中,静置化于10(TC干燥, 得到所述催化剂。所述撰基化催化剂经ICP分析,化含量为6. lOg/l,Sr含量2. 90g/L。 [004引醋酸己帰的合成:
[004引 步骤(1);将1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化剂、0. lOmol贿甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml铁材反应蓋内,先用氮气排出蓋内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨气直至压力7. 5MPa,提高揽拌速度至1200rpm,同时揽拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为174°C,一氧化碳与氨气的摩尔比为2: 1,持续反应8.化后,停止反应。将反 应蓋降至室温,将反应得到的产物用水洗涂3次,有机物进入油相,经精傭提纯除去溶剂、 醋酸己醋、己醒W及其他副产物,得到双醋酸亚己醋。
[0044] 步骤(2);将上述双醋酸亚己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容积为 150ml反应蓋的精傭反应培,先用氮气排出蓋内空气后充压至0. 40MPa,提高揽拌速度至 600巧m,同时揽拌加热升温至反应温度,控制反应温度为142°C,持续反应45min后,停止反 应。
[0045] 产物分析;将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MS巧分析。
[0046] 经计算醋酸己帰的收率为51. 16%,选择性为72. 44%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸己帰的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0047] 通过与实施例1~2相比可W看出,本发明采用的催化剂,使用同时含化、Sr和 Sn活性组分、同时含化、Sr和La活性组分的催化剂性能比只含化、Sr活性组分催化剂的 性能要更优,醋酸己帰的选择性和收率都要高。
[004引【实施例3】
[0049] 撰基化催化剂的制备:将含5. OOg化、含1. OOg Ba和含1. OOgCie的化CI3 · 6&0、 BaClz和GeCl4充分混合溶解于浓度为8wt %的盐酸中,得到浸溃液400ml,将1.化比表面为 150m2/g,孔容为0. 90,直径为5. 6mm的球形Al2〇3载体浸溃在上述浸溃液中,静置化于8(TC 干燥,得到所述催化剂。所述撰基化催化剂经ICP分析,化含量为5. OOg/l,Ba含量1. OOg/ 以 Ge 含量 1. OOg/L。
[0050] 醋酸己帰的合成:
[005。 步骤(1);将1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化剂、0. lOmol贿甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml铁材反应蓋内,先用氮气排出蓋内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨气直至压力7. 5MPa,提高揽拌速度至1200rpm,同时揽拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为174°C,一氧化碳与氨气的摩尔比为2: 1,持续反应8.化后,停止反应。将反 应蓋降至室温,将反应得到的产物用水洗涂3次,有机物进入油相,经精傭提纯除去溶剂、 醋酸己醋、己醒W及其他副产物,得到双醋酸亚己醋。
[0052] 步骤(2);将上述双醋酸亚己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容积为 150ml反应蓋的精傭反应培,先用氮气排出蓋内空气后充压至0. 40MPa,提高揽拌速度至 600巧m,同时揽拌加热升温至反应温度,控制反应温度为142°C,持续反应45min后,停止反 应。
[0053] 产物分析;将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MS巧分析。
[0054] 经计算醋酸己帰的收率为59. 66%,选择性为82. 96%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸己帰的收率和选择性分别列于表1和表2。 [005引【实施例4】
[0056] 撰基化催化剂的制备:将含10.0 Og化、含3. OOg化和含5. 00拆η的Η苯基麟氯 姥(CsAsClPsRh)、Ca(N〇3)2和Sn化充分混合溶解于浓度为lOwt%的醋酸中,得到浸溃液 400ml,将1.化比表面为200m7g,孔容为1. 00,直径为5. 6mm的球形Si〇2载体浸溃在上述 浸溃液中,静置化于12(TC干燥,得到所述催化剂。所述撰基化催化剂经ICP分析,化含量 为 10.0 Og/L,Ca 含量 3. OOg/l,Sn 含量 5. OOg/L。
[0057] 醋酸己帰的合成:
[005引 步骤(1);将1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化剂、0. lOmol贿甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml铁材反应蓋内,先用氮气排出蓋内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨气直至压力7. 5MPa,提高揽拌速度至1200rpm,同时揽拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为174°C,一氧化碳与氨气的摩尔比为2:1,持续反应8.化后,停止反应。将反 应蓋降至室温,将反应得到的产物用水洗涂3次,有机物进入油相,经精傭提纯除去溶剂、 醋酸己醋、己醒W及其他副产物,得到双醋酸亚己醋。
[0059] 步骤(2);将上述双醋酸亚己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容积为 150ml反应蓋的精傭反应培,先用氮气排出蓋内空气后充压至0. 40MPa,提高揽拌速度至 600巧m,同时揽拌加热升温至反应温度,控制反应温度为142°C,持续反应45min后,停止反 应。
[0060] 产物分析;将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MS巧分析。
[0061] 经计算醋酸己帰的收率为60. 67 %,选择性为83. 39 %,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸己帰的收率和选择性分别列于表1和表2。 [006引【实施例5】
[0063] 撰基化催化剂的制备:将含6. lOg化、含2. 90gMg和含2. 90gSn的化(N03) 3、M拆〇4 和Sn(N〇3)2充分混合溶解于出水中,得到浸溃液400ml,将1.化比表面为165mVg,孔容为 0. 95,直径为5. 6mm的球形Si〇2载体浸溃在上述浸溃液中,静置化于10(TC干燥,得到所 述催化剂。所述撰基化催化剂经ICP分析,化含量为6. lOg/l,Mg含量2. 90g/l,Sn含量 2. 90g/L〇
[0064] 醋酸己帰的合成:
[00财步骤(1);将1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化剂、0. lOmol贿甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml铁材反应蓋内,先用氮气排出蓋内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨气直至压力7. 5MPa,提高揽拌速度至1200巧m,同时揽拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为174°C,一氧化碳与氨气的摩尔比为2:1,持续反应8.化后,停止反应。将反 应蓋降至室温,将反应得到的产物用水洗涂3次,有机物进入油相,经精傭提纯除去溶剂、 醋酸己醋、己醒W及其他副产物,得到双醋酸亚己醋。
[0066] 步骤(2);将上述双醋酸亚己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容积为 150ml反应蓋的精傭反应培,先用氮气排出蓋内空气后充压至0.40MPa,提高揽拌速度至 600巧m,同时揽拌加热升温至反应温度,控制反应温度为142°C,持续反应45min后,停止反 应。
[0067] 产物分析;将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MS巧分析。
[006引经计算醋酸己帰的收率为60. 31%,选择性为83. 24%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸己帰的收率和选择性分别列于表1和表2。 [006引【实施例6】
[0070] 撰基化催化剂的制备:将含6. 10评t含2. 90浊e和含2. 90评b的PdClz、BeO和 Pb (OAc) 2 · 3&0充分混合溶解于浓度为8wt %的盐酸中,得到浸溃液400ml,将1.化比表面 为165mVg,孔容为0. 95,直径为5. 6mm的球形Si〇2载体浸溃在上述浸溃液中,静置化于 10(TC干燥,得到所述催化剂。所述撰基化催化剂经ICP分析,Pd含量为6. lOg/l,Be含量 2. 90g/l,Pb 含量 2. 90g/L。
[007。 醋酸己帰的合成:
[007引步骤(1);将1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化剂、0. lOmol贿甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml铁材反应蓋内,先用氮气排出蓋内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨气直至压力7. 5MPa,提高揽拌速度至1200巧m,同时揽拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为174°C,一氧化碳与氨气的摩尔比为2:1,持续反应8.化后,停止反应。将反 应蓋降至室温,将反应得到的产物用水洗涂3次,有机物进入油相,经精傭提纯除去溶剂、 醋酸己醋、己醒W及其他副产物,得到双醋酸亚己醋。
[0073] 步骤(2);将上述双醋酸亚己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容积为 150ml反应蓋的精傭反应培,先用氮气排出蓋内空气后充压至0.40MPa,提高揽拌速度至 600巧m,同时揽拌加热升温至反应温度,控制反应温度为142°C,持续反应45min后,停止反 应。
[0074] 产物分析;将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MS巧分析。
[00巧]经计算醋酸己帰的收率为60. 07 %,选择性为83. 03 %,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸
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