含炭黑复合树脂预发泡颗粒及其制造方法及发泡成形体的制作方法_5

文档序号:9871330阅读:来源:国知局
在该温度下保持3.5小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合,得到含炭 黑复合树脂颗粒。
[0456] (阻燃化)
[0457] 与实施例1同样地操作,得到经阻燃化处理的含炭黑复合树脂颗粒。
[0458] 与实施例1同样地操作,实施(发泡性复合树脂颗粒的制作)、(复合树脂预发泡颗 粒的制作)及(复合树脂发泡成形体的制作),使用所得到的复合树脂发泡成形体,测定发泡 倍数、膜厚、黑度,结果黑度良好,且颜色的偏差小。
[0459] 将以上所得到的结果和原料及制造条件一起示于表1。
[0460] (实施例4)
[0461](核树脂颗粒的制作)
[0462]与实施例1同样地操作,得到球状的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒。
[0463](含炭黑复合树脂颗粒的制作)
[0464] (悬浊液的制备)
[0465] 接着,将所得到的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒1000g投入到带搅拌机的容量5升的高 压釜(日东高压株式会社制造)中,进而添加作为水性介质的纯水2000g、作为分散剂的焦磷 酸镁20g、作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠0.5g。将所得到的混合物搅拌使其悬浮于水 性介质中,在25 °C下保持10分钟,然后升温至70 °C,制成悬浊液。
[0466] (第一聚合)
[0467] 接着,向所得到的悬浊液中,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化 二异丙苯〇.8g而制备的苯乙烯单体420g。接着,将该反应液升温至140 °C,在该温度下保持2 小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0468] (第二聚合)
[0469] 接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中添加作为表面活性剂的十二烷基 苯磺酸钠2.7g。然后,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化二异丙苯0.4g而 制备的苯乙烯单体193g。接着,将反应液升温至140 °C,在该温度下保持2小时,使苯乙烯单 体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0470] (第三聚合)
[0471] 接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中用30分钟滴加预先溶解有作为聚 合引发剂的过氧化二异丙苯〇.4g而制备的苯乙烯单体193g。接着,将反应液升温至140 °C, 在该温度下保持2小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0472] (第四聚合)
[0473] 接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中用30分钟滴加预先溶解有作为聚 合引发剂的过氧化二异丙苯〇.4g而制备的苯乙烯单体193g。接着,将反应液升温至140 °C, 在该温度下保持3.5小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合,得到含炭 黑复合树脂颗粒。
[0474] (阻燃化)
[0475] 与实施例1同样地操作,得到经阻燃化处理的含炭黑复合树脂颗粒。
[0476](发泡性复合树脂颗粒的制作)
[0477] 与实施例1同样地操作,得到发泡性含炭黑复合树脂颗粒2100g。
[0478] (复合树脂预发泡颗粒的制作)
[0479] 接着,将所得到的发泡性含炭黑复合树脂颗粒1000g投入到罐容量40升的预发泡 机(笠原工业株式会社制造、型号:PSX40)中,向罐内导入表压0.06MPa的水蒸气进行加热, 使其预发泡至体积发泡倍数19倍,得到复合树脂预发泡颗粒。
[0480](复合树脂发泡成形体的制作)
[0481] 接着,将所得到的预发泡颗粒在25°C下放置1天后,填充到具有纵400mmX横300mm X厚度30mm的内尺寸的模腔的成形模具的模腔内,向成形模具中以55秒导入0.23MPa的水 蒸气进行加热,然后,进行冷却直至发泡成形体的最高面压降低至0.0 OlMPa,得到发泡成形 体。
[0482] 使用所得到的复合树脂发泡成形体,测定发泡倍数、膜厚、黑度,结果黑度良好,且 颜色的偏差小。
[0483] 将以上所得到的结果和原料及制造条件一起示于表1。
[0484] (实施例5)
[0485] (核树脂颗粒的制作)
[0486] 与实施例1同样地操作,得到球状的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒。
[0487] (含炭黑复合树脂颗粒的制作)
[0488] (悬浊液的制备)
[0489] 与实施例1同样地操作,得到悬浊液。
[0490] (第一聚合)
[0491] 接着,向所得到的悬浊液中,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化 二异丙苯〇.6g而制备的苯乙烯单体320g。接着,将该反应液升温至140 °C,在该温度下保持2 小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0492] (第二聚合)
[0493] 接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中添加作为表面活性剂的十二烷基 苯磺酸钠2.7g。然后,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化二异丙苯0.9g而 制备的苯乙烯单体460g。接着,将反应液升温至140 °C,在该温度下保持2小时,使苯乙烯单 体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0494] (第三聚合)
[0495] 接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中用30分钟滴加预先溶解有作为聚 合引发剂的过氧化二异丙苯〇.9g而制备的苯乙烯单体460g。接着,将反应液升温至140 °C, 在该温度下保持3.5小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合,得到含炭 黑复合树脂颗粒。
[0496] (阻燃化)
[0497] 与实施例1同样地操作,得到经阻燃化处理的含炭黑复合树脂颗粒。
[0498] 与实施例1同样地操作,实施(发泡性复合树脂颗粒的制作)、(复合树脂预发泡颗 粒的制作)及(复合树脂发泡成形体的制作),使用所得到的复合树脂发泡成形体,测定发泡 倍数、膜厚、黑度,结果黑度良好,且颜色的偏差小。
[0499] 将以上所得到的结果和原料及制造条件一起示于表1。
[0500](实施例6)
[0501](核树脂颗粒的制作)
[0502]与实施例1同样地操作,得到球状的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒。
[0503](含炭黑复合树脂颗粒的制作)
[0504]与实施例1同样地操作,实施(悬浊液的制备)、(第一聚合)~(第五聚合)及(阻燃 化),得到经阻燃化处理的含炭黑复合树脂颗粒。
[0505](发泡性复合树脂颗粒的制作)
[0506] 与实施例1同样地操作,得到发泡性含炭黑复合树脂颗粒2100g。
[0507] (复合树脂预发泡颗粒的制作)
[0508]接着,将所得到的发泡性含炭黑复合树脂颗粒1000g投入到罐容量40升的预发泡 机(笠原工业株式会社制造、型号:PSX40)中,向罐内导入表压0.04MPa的水蒸气进行加热, 使其预发泡至体积发泡倍数11倍,得到复合树脂预发泡颗粒。
[0509](复合树脂发泡成形体的制作)
[0510]接着,将所得到的预发泡颗粒在25°C下放置1天后,填充到具有纵400mmX横300mm X厚度30mm的内尺寸的模腔的成形模具的模腔内,向成形模具中以50秒导入0.25MPa的水 蒸气进行加热,然后,进行冷却直至发泡成形体的最高面压降低至0.0 OlMPa,得到发泡成形 体。
[0511] 使用所得到的复合树脂发泡成形体,测定发泡倍数、膜厚、黑度,结果黑度良好,且 颜色的偏差小。
[0512] 将以上所得到的结果和原料及制造条件一起示于表1。
[0513](实施例7)
[0514](核树脂颗粒的制作)
[0515]与实施例1同样地操作,得到球状的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒。
[0516](含炭黑复合树脂颗粒的制作)
[0517]与实施例1同样地操作,实施(悬浊液的制备)、(第一聚合)~(第五聚合)及(阻燃 化),得到经阻燃化处理的含炭黑复合树脂颗粒。
[0518](发泡性复合树脂颗粒的制作)
[0519] 与实施例1同样地操作,得到发泡性含炭黑复合树脂颗粒2100g。
[0520] (复合树脂预发泡颗粒的制作)
[0521] 接着,将所得到的发泡性含炭黑复合树脂颗粒1000g投入到罐容量40升的预发泡 机(笠原工业株式会社制造、型号:PSX40)中,向罐内导入表压0.04MPa的水蒸气进行加热, 使其预发泡至体积发泡倍数6倍,得到复合树脂预发泡颗粒。
[0522](复合树脂发泡成形体的制作)
[0523] 接着,将所得到的预发泡颗粒在25°C下放置1天后,填充到具有纵400mmX横300mm X厚度30mm的内尺寸的模腔的成形模具的模腔内,向成形模具中以50秒导入0.25MPa的水 蒸气进行加热,然后,进行冷却直至发泡成形体的最高面压降低至0.0 OlMPa,得到发泡成形 体。
[0524] 使用所得到的复合树脂发泡成形体,测定发泡倍数、膜厚、黑度,结果黑度良好,且 颜色的偏差小。
[0525] 将以上所得到的结果和原料及制造条件一起示于表1。
[0526] (实施例8)
[0527](核树脂颗粒的制作)
[0528]将直链状低密度聚乙烯系树脂(日本聚乙烯株式会社制造、商品名"HARM0REX"、品 种"NF-464A"、熔点124°C)1940g和作为黑色着色剂的炉黑(三菱化学株式会社制造、商品名 "三菱炭黑"、品种"中级color(MCF)#900")60g投入到转鼓混合机中,进行7分钟混合。
[0529]接着,将所得到的混合物供给至挤出机(东芝机械株式会社制造、型号:SE-65),进 行加热熔融并挤出,以水中切割方式进行造粒使其粒料化,从而得到在直链状低密度聚乙 烯系树脂中含有3质量%炉黑的球状的含炭黑直链状低密度聚乙烯系树脂颗粒。将此时的 树脂颗粒调整为每100粒7〇mg、平均粒径约1mm。
[0530] (含炭黑复合树脂颗粒的制作)
[0531] (悬浊液的制备)
[0532]接着,将所得到的含炭黑直链状低密度聚乙烯系树脂颗粒600g放入到带搅拌机的 容量5升的高压釜(日东高压株式会社制造)中,进而添加作为水性介质的纯水2000g、作为 分散剂的焦磷酸镁20g、作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠0.3g。将所得到的混合物搅拌 使其悬浮于水性介质中,在25 °C下保持10分钟,然后升温至70 °C,制成悬浊液。
[0533] (第一聚合)
[0534] 接着,向所得到的悬浊液中,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化 二异丙苯〇.6g而制备的苯乙烯单体282g。接着,将该反应液升温至135°C,在该温度下保持2 小时,使苯乙烯单体在含炭黑直链状低密度聚乙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0535] (第二聚合)
[0536]接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中添加作为表面活性剂的十二烷基 苯磺酸钠2.9g。然后,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化二异丙苯0.7g而 制备的苯乙烯单体373g。接着,将反应液升温至135°C,在该温度下保持2小时,使苯乙烯单 体在含炭黑直链状低密度聚乙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0537](第三聚合)
[0538]接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中用30分钟滴加预先溶解有作为聚 合引发剂的过氧化二异丙苯〇.7g而制备的苯乙烯单体373g。接着,将反应液升温至135°C, 在该温度下保持2小时,使苯乙烯单体在含炭黑直链状低密度聚乙烯系树脂颗粒中进行聚 合。
[0539] (第四聚合)
[0540] 接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中用30分钟滴加预先溶解有作为聚 合引发剂的过氧化二异丙苯〇.7g而制备的苯乙烯单体373g。接着,将反应液升温至140 °C, 在该温度下保持3.5小时,使苯乙烯单体在含炭黑直链状低密度聚乙烯系树脂颗粒中进行 聚合,得到含炭黑复合树脂颗粒。
[0541](阻燃化)
[0542]接着,将反应液的温度降温(冷却)至60°C,在反应液中投入作为阻燃剂的三(2,3_ 二溴丙基)异氰酸酯(日本化成株式会社制造)60g和作为阻燃助剂的2,3_二甲基-2,3-二苯 基丁烷(KAYAKU AKZO CO.,LTD.制造)30g。投入后,将反应液升温至140°C,在该温度下、在 搅拌下保持4小时,从而对含炭黑复合树脂颗粒进行阻燃化处理。
[0543]接着,将反应液冷却至25°C后,使用20%盐酸水溶液进行酸清洗,从而去除分散 剂,从高压釜中取出含炭黑复合树脂颗粒2000g。
[0544](发泡性复合树脂颗粒的制作)
[0545] 接着,将所取出的含炭黑复合树脂颗粒2000g和水2000g再次投入到带搅拌机的容 量5升的高压釜中,进而注入作为发泡剂的丁烷(正丁烷:异丁烷= 7:3)300g。注入后,将该 混合物升温至70°C,在该温度下、在搅拌下保持4小时。
[0546] 然后,将混合物冷却至25°C,从高压釜中取出含炭黑复合树脂颗粒,脱水干燥后得 到发泡性含炭黑复合树脂颗粒2100g。
[0547] (复合树脂预发泡颗粒的制作)
[0548] 接着,将所得到的发泡性含炭黑复合树脂颗粒1000g投入到预发泡机(株式会社积 水工机制作所制造商品名"SKK-70")中,向罐内导入表压0.02MPa的水蒸气进行加热,使其 预发泡至体积发泡倍数21倍,得到复合树脂预发泡颗粒。
[0549](复合树脂发泡成形体的制作)
[0550]接着,将所得到的预发泡颗粒在25°C下放置1天后,填充到具有纵400mmX横300mm X厚度30mm的内尺寸的模腔的成形模具的模腔内,向成形模具中以50秒导入0.07MPa的水 蒸气进行加热,然后,进行冷却直至发泡成形体的最高面压降低至0.0 OlMPa,得到发泡成形 体。
[0551] 使用所得到的复合树脂发泡成形体,测定发泡倍数、膜厚、黑度,结果黑度良好,且 颜色的偏差小。
[0552] 将以上所得到的结果和原料及制造条件一起示于表1。
[0553] (比较例1)
[0554](核树脂颗粒的制作)
[0555]与实施例1同样地操作,得到球状的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒。
[0556](含炭黑复合树脂颗粒的制作)
[0557](悬浊液的制备)
[0558]接着,将所得到的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒800g放入到带搅拌机的容量5升的高 压釜(日东高压株式会社制造)中,进而添加作为水性介质的纯水2000g、作为分散剂的焦磷 酸镁20g、作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠0.5g。将所得到的混合物搅拌使其悬浮于水 性介质中,在25 °C下保持10分钟,然后升温至70 °C,制成悬浊液。
[0559](第一聚合)
[0560]接着,向所得到的悬浊液中,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化 二异丙苯〇.7g而制备的苯乙烯单体340g,使含炭黑聚丙烯系树脂颗粒吸收苯乙烯单体。接 着,将该反应液升温至140°C,在该温度下保持2小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂 颗粒中进行聚合。
[0561] (第二聚合)
[0562] 接着,将反应液降温(冷却)至比含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中的聚丙烯系树脂的熔 点低20 °C的120 °C,在反应液中添加作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠1.5g。然后,用4小 时滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化二异丙苯3.6g而制备的苯乙烯单体860g,使苯 乙烯单体一边被含炭黑聚丙烯系树脂颗粒吸收一边进行聚合。滴加结束后,将反应液在120 °C下保持1小时,然后升温至140°C并保持3小时而使聚合结束,得到含炭黑复合树脂颗粒。
[0563] (阻燃化)
[0564]与实施例1同样地操作,得到经阻燃化处理的含炭黑复合树脂颗粒。
[0565] 与实施例1同样地操作,实施(发泡性复合树脂颗粒的制作)、(复合树脂预发泡颗 粒的制作)及(复合树脂发泡成形体的制作),使用所得到的复合树脂发泡成形体,测定发泡 倍数、膜厚、黑度。
[0566] 将以上所得到的结果与原料及制造条件一起示于表2。
[0567] 需要说明的是,图2为示出使比较例1的预发泡颗粒进行发泡成形而得到的发泡成 形体的切片品的最表层膜厚的测定结果的显微镜图像。
[0568] 另外,图4为示出使比较例1的预发泡颗粒进行发泡成形而得到的发泡成形体的切 片品的熔接膜厚的测定结果的显微镜图像。
[0569] (比较例2)
[0570](核树脂颗粒的制作)
[0571]与实施例1同样地操作,得到球状的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒。
[0572](含炭黑复合树脂颗粒的制作)
[0573] (悬浊液的制备)
[0574] 接着,将所得到的含炭黑聚丙烯系树脂颗粒360g放入到带搅拌机的容量5升的高 压釜(日东高压株式会社制造)中,进而添加作为水性介质的纯水2000g、作为分散剂的焦磷 酸镁20g、作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠0.2g。将所得到的混合物搅拌使其悬浮于水 性介质中,在25 °C下保持10分钟,然后升温至70 °C,制成悬浊液。
[0575] (第一聚合)
[0576] 接着,向所得到的悬浊液中,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化 二异丙苯〇.5g而制备的苯乙烯单体180g。接着,将该反应液升温至140 °C,在该温度下保持2 小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0577] (第二聚合)
[0578]接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中添加作为表面活性剂的十二烷基 苯磺酸钠3.0g。然后,用30分钟滴加预先溶解有作为聚合引发剂的过氧化二异丙苯1.2g而 制备的苯乙烯单体487g。接着,将反应液升温至140 °C,在该温度下保持2小时,使苯乙烯单 体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0579](第三聚合)
[0580]接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中用30分钟滴加预先溶解有作为聚 合引发剂的过氧化二异丙苯1.2g而制备的苯乙烯单体487g。接着,将反应液升温至140 °C, 在该温度下保持2小时,使苯乙烯单体在含炭黑聚丙烯系树脂颗粒中进行聚合。
[0581](第四聚合)
[0582]接着,将反应液降温(冷却)至70°C,在反应液中用30分钟滴加预先溶解有作为聚 合引发剂的过氧化二异丙苯1.2g而制备的苯乙烯单体487g。接着,将反应液升温至14
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