2+等金属阳离子得到的改性树脂，这些国产磺酸 树脂改性之前最高耐受温度一般为120°C，掺杂改性之后可以耐受较高温度）。
[0038] 优选的，步骤（1)中，所述酯交换反应温度为120~160°C，更优选为127~155°C。
[0039] 优选的，通过在所述反应蒸馏装置中加装温度计，用于检测蒸馏出的蒸汽温度，从 而可以据此调整加热温度，以使反应处于最佳温度。
[0040] 优选的，步骤（2)中，每间隔4~10h补加所述的相同量、相同配比的两种不同醇 的混合液，进一步优选为6~8h，更优选为7小时。
[0041] 优选的，补加的次数为1~3,更优选补加 2次。
[0042] 优选的，步骤（1)和步骤（2)中加入的正丁醇和异丁醇混合液的总量与对苯二甲 酸二甲酯的摩尔比为10~30,更优选为18~24。
[0043] 优选的，步骤（1)和步骤（2)中所述酯交换反应总时间为12~30h，更优选15~ Mlo
[0044] 优选的，步骤（3)中，所述减压蒸馏的真空度为所述减压蒸馏的真空度为 0. 04-0.1 MPa，更优选0. 08MPa~0.1 MPa ;减压蒸馏最终温度为115~142°C，更优选125~ 135Γ。
[0045] 上述制得的对苯二甲酸二酯的低熔点混合物中至少包括对苯二甲酸正丁 ?异丁 酯、对苯二甲酸二正丁酯和对苯二甲酸二异丁酯中的两种。
[0046] 本发明通过反应蒸馏的方式来控制反应的限度，将反应体系中生成的甲醇及时地 移除；本发明使用耐高温酸性树脂作为催化剂，克服了现有专利技术中产品较难分离、分离 工序多、废液多等缺点。再者，本发明对试剂要求没那么苛刻，所使用的仪器设备简单，而且 操作步骤简便。更重要的是，目标产品收率高。
【具体实施方式】
[0047] 以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解，本发明提到的一个或 多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步 骤之间还可以插入其他方法步骤；还应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制 本发明的范围。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具， 而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调 整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
[0048] 实施例1由1:1的正丁醇和异丁醇的混合液制备对苯二甲酸正丁 ?异丁酯
[0049] 向装有搅拌桨的三口烧瓶中加入0· 3mol对苯二甲酸二甲酯（DMT)、lmol正丁醇、 lmol异丁醇，升温至120°C，待DMT完全溶解后，加入17. 46g Amberlyst 70树脂，控制反应 温度在140~155°C之间，让液滴滴出速度控制在每秒3~6滴，每隔7h补加 lmol正丁醇、 lmol异丁醇，一共补加二次，反应21h后结束。
[0050] 酯交换反应完成之后，滤掉固体树脂，再将反应粗产物加入到洁净的烧瓶中，并加 入少许碎瓷片后进行减压蒸馏，真空度控制在〇. 〇8MPa，缓慢升高蒸馏温度至无液体滴出， 蒸馏温度不超过142°C。减压蒸馏后的终产品经毛细管气相色谱分析，组成列于下表1。分 离的终产品重75. 985g，产物的理论量为83. 50g，因此总收率为91. 0%。
[0051] 实施例2
[0052] 重复实施例1中所述反应，相应由摩尔比为3:1的正丁醇和异丁醇混合液为原料。
[0053] 向装有搅拌桨的三口烧瓶中加入0. 3mol对苯二甲酸二甲酯（DMT)、1. 5mol正丁 醇、0. 5mol异丁醇，升温至120°C，待DMT完全溶解后，加入17. 46g Amberlyst 70树脂，控制 反应温度在140~155°C之间，让液滴滴出速度控制在每秒3~6滴，每隔7h补加1. 5mol 正丁醇、0. 5m〇l异丁醇，一共补加二次，反应21h后结束。
[0054] 酯交换反应完成之后，滤掉固体树脂，再将反应粗产物加入到洁净的烧瓶中，并加 入少许碎瓷片后进行减压蒸馏，真空度控制在〇. 〇8MPa，缓慢升高蒸馏温度至无液体滴出， 蒸馏温度不超过142°C。减压蒸馏后的终产品经毛细管气相色谱分析，组成列于下表1。分 离的终产品重76. 570g，产物的理论量为83. 50g，因此总收率为91. 7%。
[0055] 实施例3
[0056] 重复实施例1中所述反应，相应由摩尔比为1:3的正丁醇和异丁醇混合液为原料。
[0057] 向装有搅拌桨的三口烧瓶中加入0. 3mol对苯二甲酸二甲酯（DMT)、0. 5mol正丁 醇、1. 5mol异丁醇，升温至120°C，待DMT完全溶解后，加入17. 46g Amberlyst 35树脂，控制 反应温度在125~140°C之间，让液滴滴出速度控制在每秒3~6滴，每隔7h补加0. 5mol 正丁醇、1. 5m〇l异丁醇，一共补加二次，反应21h后结束。
[0058] 酯交换反应完成之后，滤掉固体树脂，再将反应粗产物加入到洁净的烧瓶中，并加 入少许碎瓷片后进行减压蒸馏，真空度控制在〇. 〇8MPa，缓慢升高蒸馏温度至无液体滴出， 蒸馏温度不超过142°C。减压蒸馏后的终产品经毛细管气相色谱分析，组成列于下表1。分 离的终产品重76. 987g，产物的理论量为83. 50g，因此总收率为92. 2%。
[0059] 实施例4
[0060] 向装有搅拌桨的三口烧瓶中加入0· 3mol对苯二甲酸二甲酯（DMT)、0. 5mol正丁 醇、0. 5mol异丁醇，升温至120°C，待DMT完全溶解后，加入23. 28g Amberlyst 36树脂，然 后控制反应温度在140~155°C之间，让液滴滴出速度控制在每秒3~6滴，每隔7h补加 0· 5mol正丁醇、0· 5mol异丁醇，一共补加二次，反应21h后结束。
[0061] 酯交换反应完成之后，滤掉固体树脂，再将反应粗产物加入到洁净的烧瓶中，并加 入少许碎瓷片后进行减压蒸馏，真空度控制在0. 〇8MPa，缓慢升高蒸馏温度至无液体滴出， 蒸馏温度不超过142°C。减压蒸馏后的终产品经毛细管气相色谱分析，组成列于下表1。分 离的终产品重75. 484g，产物的理论量为83. 50g，因此总收率为90. 4%。
[0062] 实施例5
[0063] 向装有搅拌桨的三口烧瓶中加入0. 3mol对苯二甲酸二甲酯（DMT)、2. 5mol正丁 醇、0. 5mol异丁醇，升温至120°C，待DMT完全溶解后，加入8. 75g Amberlyst 70树脂，后控 制反应温度在140~155°C之间，让液滴滴出速度控制在每秒3~6滴，每隔7h补加2. 5mol 正丁醇、0. 5m〇l异丁醇，一共补加二次，反应21h后结束。
[0064] 酯交换反应完成之后，滤掉固体树脂，再将反应粗产物加入到洁净的烧瓶中，并加 入少许碎瓷片后进行减压蒸馏，真空度控制在〇. 〇8MPa，缓慢升高蒸馏温度至无液体滴出， 蒸馏温度不超过142°C。减压蒸馏后的终产品经毛细管气相色谱分析，组成列于下表1。分 离的终产品重76. 236g，产物的理论量为83. 50g，因此总收率为91. 3%。
[0065] 比较例1
[0066] 重复实施例1中所述反应，相应由纯正丁醇为原料。
[0067] 向装有搅拌桨的三口烧瓶中加入0· 3mol对苯二甲酸二甲酯（DMT)、2mol正丁醇， 升温至120°C，待DMT完全溶解后，加入17. 46g Amberlyst 70,后控制反应温度在145~ 155°C之间，让液滴滴出速度控制在每秒3~6滴，每隔7h补加2mol正丁醇，一共补加二次， 反应21h后结束。
[0068] 酯交换反应完成之后，滤掉固体树脂，再将反应粗产物加入到洁净的烧瓶中，并加 入少许碎瓷片后进行减压蒸馏，真空度控制在〇. 〇8MPa左右，缓慢升高蒸馏温度至无液体 滴出，蒸馏温度不超过142°C。减压蒸馏后的终产品经毛细管气相色谱分析，组