形成互穿聚合物网络的可固化组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开的实施方案设及可固化组合物且特别地设及包括在固化后形成互穿聚合 物网络的聚合物的可固化组合物。
【背景技术】
[0002] 可固化组合物是包括能够交联的可热固化的单体的组合物。交联(也称作固化)将 该可固化组合物转化为可用于各种领域(例如可用于复合制品、电层压件和涂料）中的交联 聚合物（即固化产物）。可W被考虑用于特定应用的可固化组合物和交联聚合物的一些性质 包括机械性质、热性质、电性质、光学性质、加工性质等物理性质。
[0003] 可固化组合物可被固化W形成互穿聚合物网络（IPN)，其描绘于图1中。IPN是两种 或更多种形成网络的聚合物的组合，其中至少一种聚合物被聚合和/或在其他聚合物存在 下被交联成网络。可被双重固化的系统可用于形成IPN。
[0004] 玻璃化转变溫度、介电常数和耗散因子可W是被考虑为与用于电层压件的可固化 组合物非常相关的实例。例如，具有足够高的玻璃化转变溫度对于电层压件可W是非常重 要的，可使该电层压件有效用于组装方法和服务环境中W抵抗工作溫度。类似地，降低电层 压件的介电常数(Dk)和耗散因子(Df)可W有助于将高速传输中的信号损失最小化。
[0005] 熟知的是，乙締基体系往往具有低Dk和Df值，但是由于缺少极性基团，它们也往往 具有低的与铜的剥离强度和低的与玻璃纤维的键合强度。同时，包含环氧树脂组合物和硬 化剂的树脂一般具有良好的与铜或玻璃纤维的粘结性，但是由于固化后存在的极性基团， 在固化后往往具有较高的Dk和Df值。马来酸化聚下二締化PBMA)是也可用作环氧树脂硬化 剂的多官能乙締基。然而，用LPBMA固化的环氧树脂具有较低的玻璃化转变溫度(Tg)。因此， 价格实惠的具有所需的热性质、粘结性质和电性质的平衡的电层压件将是有益的。
【附图说明】
[0006] 图1描绘了互穿聚合物网络结构。
【发明内容】
[0007] 本发明的一个宽泛方面公开了可固化组合物，其包含W下或由W下组成或基本上 由W下组成:a)环氧树脂组分;b)选自含马来酸酢的化合物、含马来酸酢的乙締基化合物及 其组合的硬化剂组分;和C)乙締基组分，其中在固化条件下固化后，所述可固化组合物形成 至少一种互穿聚合物网络。
【具体实施方式】
[000引环氧树脂组分
[0009]本发明的可固化组合物包括至少一种环氧树脂。环氧树脂可W是饱和或不饱和、 脂族的、脂环族的、芳族的或杂环的且可被取代。环氧树脂也可W是单体的或聚合的。
[0010] 环氧树脂可W不同并且可包括常规的和商购可得的环氧树脂，其可单独地或与两 种或更多种组合地使用。在选择本文公开的组合物的环氧树脂中，不仅应考虑最终产物的 性质，而且应考虑粘度和可影响树脂组合物的加工的其他性质。
[0011] 技术人员已知的特别适合的环氧树脂是基于多官能醇、苯酪、环脂族簇酸、芳族胺 或具有表氯醇的氨基苯酪的反应产物。少数非限制性实施方案包括例如，双酪A二缩水甘油 基酸、双酪F二缩水甘油基酸、间苯二酪二缩水甘油基酸和对-氨基苯酪的=缩水甘油基酸。 技术人员已知的其他适合的环氧树脂包括表氯醇与邻甲酪的反应产物和，分别，苯酪酪醒 清漆。更多的环氧树脂包括二乙締基苯或二乙締基糞的环氧化物。也可能使用两种或更多 种环氧树脂的混合物。
[001^ 可用于本发明的环氧树脂可选自商购可得的产物；例如，D.E.N.饭（'DEN'）425、 DEN 438、DEN 439，D.-E.R.@('DER'）332、DER331、DER 383、DER 530、DER 538、DER 542、 DER 560、DER 592和DER 593,得自Ilie Dow化emical Company的环氧树脂，W及其任意两 种或更多种的混合物。
[0013] 对于一个或多个实施方案，可固化组合物包含多官能环氧树脂。在各个实施方案 中，基于环氧树脂组分的总重量，多官能环氧树脂WO重量百分比至100重量百分比的范围 存在于环氧树脂组分中，在各个其他实施方案WO重量百分比至60重量百分比的范围存在， 并且在另外各个其他实施方案中WO重量百分比至50重量百分比的范围存在。
[0014] 在各个实施方案中，环氧树脂组分可W包含阻燃环氧树脂。环氧树脂与阻燃化合 物的实例包括但不限于脂族环氧树脂、脂环族环氧树脂、双酪A环氧树脂、双酪F环氧树脂、 苯酪酪醒清漆环氧树脂、甲酪-酪醒清漆环氧树脂、联苯基环氧树脂、多官能环氧树脂、糞环 氧树脂、二乙締基苯二氧化物、2-缩水甘油基苯基缩水甘油基酸、二环戊二締型环氧树脂、 含憐环氧树脂、多芳族树脂型环氧树脂及其任意两种或更多种的混合物。
[001引硬化剂
[0016] 对于一个或多个实施方案，可固化组合物包含聚合酸酢硬化剂。一般地，硬化剂选 自含马来酸酢的化合物、含马来酸酢的乙締基化合物及其组合。在各个实施方案中，聚合酸 酢为马来酸酢。在各个实施方案中，硬化剂组分可通过含乙締基的化合物和马来酸酢的共 聚而形成。
[0017] 硬化剂的实例可包括但不限于聚下二締共-马来酸酢、苯乙締-马来酸酢、马来酸 酢化聚下二締苯乙締共聚物及其组合。特定实例包括但不限于（SMA)或马来酸酢化聚下二 締苯乙締共聚物(SBMA)、马来酸化聚下二締(LPBMA)及其任意两种或更多种的混合物。
[0018] 基于可固化组合物的总重量，环氧树脂组分和硬化剂组分一般一起WO. 1重量百 分比至99.9重量百分比的范围的量存在于可固化组合物中。在另一个实施方案中，环氧树 脂组分和硬化剂组分一起WO. 1重量百分比至60重量百分比的范围的量存在。
[0019] 乙締基组分
[0020] 在一个或多个实施方案中，可固化组合物含有乙締基组分。在各个实施方案中，乙 締基组分具有80至10000的范围的数均分子量并且在各个其他实施方案中在1000至2000的 范围内。在各个实施方案中，乙締基组分包含与环氧化物基团反应的乙締基。可W使用的乙 締基组分的实例包括但不限于乙締基封端的聚（亚苯基酸）（乙締基PP〇)、l，3,5-S締丙基 异氯脈酸醋（TAIC)、二乙締基苯（DVB)、二环戊二締（DCPD)、乙締基封端的四漠双酪A (VTBBA)、乙締基封端的双酪A、乙締基封端的苯酪酪醒清漆、乙締基封端的糞酪酪醒清漆 (VNPN)、双马来酷亚胺、马来酸化松香及其任意两种或更多种的混合物。
[0021]在实施方案中，基于可固化组合物的总重量，乙締基组分WO. 1重量百分比至99.9 重量百分比的范围的量存在。在另一个实施方案中，乙締基组分WO. 1重量百分比至50重量 百分比的范围存在于可固化组合物中，并且在又一个实施方案中WO. 1重量百分比至40重 量百分比的范围存在。
[00剖任选的组分
[0023] 在一个或多个实施方案中，可固化组合物也可包括用于自由基固化的引发剂。此 类自由基引发剂的实例包括但不限于二烷基二氮締(AIBN)J, 5-二甲基-2,5-二(叔下基过 氧基）己烧、二芳酷基过氧化物诸如过氧化苯甲酯(BPO)、过氧化二异丙苯(DCP)、二硫化物 及其混合物。
[0024] 基于可固化组合物的总重量，自由基引发剂一般WO.Ol重量百分比至10重量百分 比的范围的量存在于可固化组合物中。在另一个实施方案中，自由基引发剂WO. 1重量百分 比至8重量百分比的范围的量存在，且在又一个实施方案中W2重量百分比至5重量百分比 的范围的量存在。
[0025] 任选地，可将催化剂加入至可固化组合物。可W使用的催化剂的实例包括但不限 于2-甲基咪挫（2MI)、2-苯基咪挫（2PI)、2-乙基-4-甲基咪挫（2E4MI)、1-苄基-2-苯基咪挫 (1B2PZ)、棚酸、S苯基麟(TPP)、四苯基鱗-四苯基棚酸盐(TPP-k)及其混合物。
[00%]基于可固化组合物的总重量，催化剂一般WO.Ol重量百分比至20重量百分比的范 围的量存在于可固化组合物中。在另一个实施方案中，催化剂WO.05重量百分比至10重量 百分比的范围的量存在，并且