别将制备的橡胶组合物硫化，进行物性评价。将其结果示于表4。
[0121 ]比较例1〔共辆二締系橡胶S的合成及其评价）
[0122] 在经氮置换的内容积5升的高压蓋反应器中装入环己烧2750g、四氨巧喃50.Og、苯 乙締125g、l，3-下二締365g。将反应器内容物的溫度调整为10°C后，添加含有正下基裡 (5.SOmmol)的环己烧溶液而引发聚合。聚合在绝热条件下实施，最高溫度达到85°C。
[0123] 在聚合转化率达到99 %的时刻追加下二締 IOg，进一步使其聚合5分钟。接着，在所 得的聚合物溶液中添加2,6-二-叔下基-对甲酪2.Og。接着，通过使用W氨氧化钢调整为pH =9的热水进行汽提而进行脱溶剂，利用调溫至Iior的热漉干燥橡胶，得到共辆二締系橡 胶S。
[0124] 将共辆二締系橡胶S的聚合方法示于表1，将所得的共辆二締系橡胶S的性质示于 表2。此外，使用改性共辆二締系橡胶S，通过表3所示的巧巾配合方法分别将制备的橡胶组合 物硫化，进行物性评价。将其结果示于表4。
[0125] [表 1]
[0126]
[0127] *1;N，N-双(S甲基甲娃烷基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷
[012 引[
[0129] [结合苯乙締含量（％ )]:通过500MHz的Ih-NMR求出。
[0130] [ 1，2-乙締基含量（％ )]:通过500MHz的Ih-NMR求出。
[0131] [玻璃化转变溫度rC)]:按照ASTM D3418进行测定。
[0132] [改性前分子量]:由使用凝胶渗透色谱法(GPC)化LC-8120GPC(商品名（TOSOH公司 审IJ)))得到的GPC曲线的最大峰的顶点相当的保持时间W聚苯乙締换算求出。
[0133] (GPC 的条件）
[0134] 柱;商品名"GM册L" (TOSOH公司制)2个
[0135] 柱溫度;40°C
[0136] 流动相；四氨巧喃
[0137] 流速;1.0ml/分钟 [013引样品浓度；10mg/20ml
[0139] [口尼粘度(ML1+4,100°C )]:按照JIS K6300，使用L转子，在预热1分钟、转子操作 时间4分钟、溫度100°C的条件下求出。
[0140] [冷流值]:将共聚物保持在溫度50°C，在压力24. IkPa的条件下，从6.35mm的孔挤 出。从挤出的时刻开始10分钟后(挤出速度成为恒定后），测定共聚物的每30分钟的挤出量 (mg)90分钟，将其平均值设为冷流值(mg/分钟）。数值越大，橡胶的形状稳定性越差，处理越 困难。
[0141] [氨化率（％ )]:通过500MHz的Ih-NMR求出。
[0142] [苯乙締长链比例（质量％ )]: W下述方式求出连接8个W上的苯乙締结构单元而 成的链相对于聚合物中的全部苯乙締结构单元的比例即苯乙締长链比例目St。由W重氯仿 为溶剂而测定的500MHz的Ih-NMR光谱，求出（a)的范围的积分值X (a)相对于W下的(a)~ (C)的各化学位移范围的积分值的合计S (a，b，c)的比例，将其值乘W2.5倍，W其作为苯乙 締长链的含有比例0st(下述数学式（1))。
[0143] (a)苯乙締长链 8W 上：6.00<S<6.68
[0144] (b)苯乙締长链 2 ~7:6.68<S<6.89
[0145] (C)苯乙締短链:6.89<S<8.00
[0146] 0st[wt%] = ( 2(a)/2(a,b,c))X2.5---(l)
[0151] *1)JSR公司制 EP51[0152] *4)T0S0H公司制 Nipsil AQ
[0147] 「夫 21
[014 引
[0149]
[0150]
[0153] *5)Tosoh Silica 公司 Si69
[0154] *6)大内新兴化学工业公司制Nocrac 810NA
[01巧]*7)大内新兴化学工业公司制Nocceler CZ [0156] *8)大内新兴化学工业公司制Nocceler D
[0157]
[0158] [橡胶组合物的混炼方法和特性评价]:
[0159] 使用带有溫度控制装置的PLAST0MILU内容量250CC)，作为第一段的混炼，在填充 率72%、转速60rpm的条件下，混炼本发明的改性共辆二締系橡胶、下二締橡胶、天然橡胶、 填充油、炭黑、二氧化娃、硅烷偶联剂、硬脂酸、抗老化剂、氧化锋。接着，作为第二段的混炼， 将上述得到的配合物冷却至室溫后，混炼硫、硫化促进剂。将其成型，在160°C W加压硫化机 进行规定时间硫化，实施了 W下的显示轮胎性能的特性的评价。
[0160] (i) 口尼粘度:将硫化前的橡胶组合物作为测定用试样，按照JIS K6300-1，使用L 转子，在预热1分钟、转子操作时间4分钟、溫度100°C的条件下进行测定。
[0161 ] (ii)拉伸强度:按照JISK6301测定300%模量。W指数表示，数值越大，拉伸强度越 大，越良好。
[0162] (iii)0°CtanS:将硫化橡胶作为测定用试样，使用动态光谱仪(米国Rheomehics 公司制)在拉伸动态应变0.14%、角速度100弧度每秒、(TC的条件下进行测定。W指数表示， 数值越大湿滑阻抗性越大，越良好。
[0163] (iv) 70 °CtanS:将硫化橡胶作为测定用试样，使用动态光谱仪(米国Rheomehics 公司制)在拉伸动态应变0.7%、角速度100弧度每秒、70°C的条件下进行测定。W指数表示， 数值越大低滞后损耗特性越小，越良好。
[0164] (V)耐摩性:将硫化橡胶作为测定用试样，使用DIN磨损试验机(东洋精机公司制）， 按照JIS K 6264W负荷ION在25°C下进行测定。W指数表示，数值越大耐摩性越良好。
[0165] 由表4可明确，使用改性氨化共辆二締系橡胶和締控系橡胶的橡胶组合物在不损 害湿滑阻抗性与低滞后损耗特性的平衡的情况下显著改良拉伸强度、耐摩性。此外，由比较 例1的共辆二締系橡胶S的物性评价结果可知，上述改性工序和氨化工序对交联橡胶的拉伸 强度或耐摩性改良是重要的。
[0166] 产业上的可利用性
[0167] 本发明可W很好地用于轮胎用部件、软管、防振材、动力传输用带等。
【主权项】
1. 一种交联橡胶，是将含有氢化共辄二烯系聚合物、烯烃系橡胶以及交联剂的橡胶组 合物进行交联处理而得到的，所述氢化共辄二烯系聚合物是具有来自丁二烯的结构单元的 聚合物的氢化物且在一末端或两末端具有氨基和烃氧基甲硅烷基中的至少一者。2. 如权利要求1所述的交联橡胶，其中，所述氢化共辄二烯系聚合物的来自丁二烯的结 构单元的氢化率为70 %以上。3. 如权利要求1或2所述的交联橡胶，其中，所述氢化共辄二烯系聚合物具有来自丁二 烯的结构单元和来自芳香族乙烯基化合物的结构单元的无规共聚部分。4. 如权利要求1~3中任一项所述的交联橡胶，其中，所述氢化共辄二烯系聚合物中，连 接8个以上来自芳香族乙烯基化合物的结构单元而成的链的含有比例是相对于来自芳香族 乙烯基化合物的结构单元的全体为10质量％以下。5. 如权利要求3或4所述的交联橡胶，其中，所述芳香族乙烯基化合物是选自苯乙烯和 α-甲基苯乙烯中的1种以上的化合物。6. 如权利要求1~5中任一项所述的交联橡胶，其中，所述氢化共辄二烯系聚合物进一 步具有来自丁二烯以外的共辄二烯系化合物的结构单元。7. 如权利要求6所述的交联橡胶，其中，所述丁二烯以外的共辄二烯系化合物为异戊二 稀。8. 如权利要求1~7中任一项所述的交联橡胶，其中，所述氢化共辄二烯系聚合物具有 聚异戊二烯嵌段。9. 如权利要求8所述的交联橡胶，其中，所述聚异戊二烯嵌段的1，4_键/3,4_键之比是 60/40~98/2。10. 如权利要求1~5中任一项所述的交联橡胶，其中，所述氢化共辄二烯系聚合物是含 有50~90质量份的丁二稀、10~50质量份的芳香族乙烯基化合物和0~40质量份的丁二稀 以外的共辄二烯系化合物的单体的聚合物。11. 如权利要求1~10中任一项所述的交联橡胶，其中，所述氢化共辄二烯系聚合物中 的来自丁二烯的结构中的1，2-乙烯基含量为5~70%。12. 如权利要求1~11中任一项所述的交联橡胶，其中，所述橡胶组合物进一步含有选 自二氧化硅和炭黑中的1种以上。13. -种轮胎用部件，由权利要求1~12中任一项所述的交联橡胶构成。14. 一种防振用部件，由权利要求1~12中任一项所述的交联橡胶构成。15. -种带用部件，由权利要求1~12中任一项所述的交联橡胶构成。16. -种橡胶组合物，含有氢化共辄二烯系聚合物以及烯烃系橡胶，所述氢化共辄二烯 系聚合物是具有来自丁二烯的结构单元的聚合物的氢化物且在一末端或两末端具有氨基 和烃氧基甲硅烷基中的至少一者。
【专利摘要】本发明提供一种比以往高强度且耐摩性优异的交联橡胶。交联橡胶是将含有氢化共轭二烯系聚合物、烯烃系橡胶以及交联剂的橡胶组合物进行交联处理而得到的，所述氢化共轭二烯系聚合物是具有来自丁二烯的结构单元的聚合物的氢化物且在一末端或两末端具有氨基和烃氧基甲硅烷基中的至少一者。
【IPC分类】C08L15/00, B60C1/00, F16G1/06, F16F1/36, C08K3/04, C08K3/36, C08L23/00
【公开号】CN105705568
【申请号】CN201480059842
【发明人】泽田幸广, 千贺宽文, 阿部慈
【申请人】Jsr株式会社
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2014年10月29日
【公告号】WO2015064646A1