专利名称：含有苯乙烯-丙烯酸类或苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸类共聚物的脲醛树脂粘合剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种可用作制备纤维薄毡的粘合剂的改性的热固性脲醛树脂组合物，涉及使用这种改性的脲醛树脂作为粘合剂制备的纤维薄毡，还涉及一种使用这种粘合剂制备薄毡的方法。
背景技术：
玻璃纤维薄毡和从其它种合成纤维制备的纤维薄毡在建筑材料工业中，例如在复合铺地材料中，在沥青屋面板或壁板中的应用不断增加，代替传统上用木材、纤维素或石棉绒制备的类似的片材。
纤维薄毡，特别是玻璃纤维薄毡，在商业上通常用湿法成网工艺制备，其在可以认为是改造的造纸机上进行。湿法成网工艺的说明可以参见大量的U.S.专利，包括U.S.专利号2 906 660、3 012 929、3 050 427、3 103461、3 228 825、3 760 458、3 766 003、3 838 995和3 905 067。一般，用于制备玻璃纤维薄毡的湿法成网工艺包括，首先在混合池中，在搅拌下形成短玻璃纤维的含水浆料(本领域中称为“白水”)，然后将此浆料加到一个移动筛网上，在其上面纤维陷入形成新制备的湿玻璃纤维薄毡，而多余的水从中分离出来。
与天然纤维例如纤维素或石棉不同，玻璃纤维在水中分散得不好。为了克服这个问题，工业实践中已经采取向玻璃纤维提供悬浮助剂。这种悬浮助剂或分散剂通常是增加含水介质的粘度的材料。习惯上用于本领域中的合适的分散剂包括聚丙烯酰胺、羟乙基纤维素、乙氧化胺和氧化胺。其它的添加剂例如表面活性剂、润滑剂和消泡剂在习惯上也加入白水中。这些试剂例如进一步辅助玻璃纤维的润湿性和分散。经验表明，这些添加剂也经常影响湿玻璃纤维薄毡的强度。
通过通常借助抽吸和/或真空设备排除水，将沉积在移动筛网或圆筒上的纤维浆料加工成一种片状纤维薄毡，然后将一种聚合物粘合剂施用到这种薄毡。在玻璃纤维薄毡的生产中，要求制成的薄毡除了主要的干抗拉伸性能和湿抗拉伸性能以外，还要有高度的挠曲性和抗撕裂强度。因此，使用一种粘合剂组合物将玻璃纤维薄毡粘合在一起。这种粘合剂组合物直接渗透到纤维薄毡中，然后立即定型或固化，提供所要求的薄毡整体。通过将薄毡浸湿在过量的粘合剂溶液或悬浮液中或借助粘合剂涂布器，例如借助辊或喷雾来浸渍薄毡表面，将粘合剂组合物施用到薄毡。用于玻璃薄毡机的主粘合剂涂布器是降膜式幕涂机。抽吸装置也经常用于进一步排除水和过量的粘合剂，以保证将粘合剂透过玻璃纤维薄毡而彻底施用。广泛使用的粘合剂基于一种一般用乳液聚合物增强的脲醛(UF)树脂。使用UF树脂是因为其相当低廉。除了粘合剂组合物赋予最后固化的薄毡的薄毡强度性能以外，粘合剂也用于改善未固化的、湿法成网的薄毡的当从其最初形成到传送入并通过固化炉时的强度。这种初始预固化强度需要用来避免由连续薄毡中的破裂引起的工艺延误和停工。
这样掺入的粘合剂是热固化的，典型地在高温炉中热固化。一般，固化期间使用的温度在约200-250℃范围内。通常这种热处理本身也会影响粘合剂的固化。例如加入一种酸催化剂(例如氯化铵或对甲苯磺酸)进行的催化固化尽管是一种可选择的情况，一般不受欢迎。
因为由基本上由一种UF树脂组成的粘合剂制备的玻璃纤维薄毡经常是脆性的，或因为薄毡的强度性能可能在其制备后，特别是当薄毡处于潮湿条件下时会显著变差，所以UF树脂粘合剂一般通过将UF树脂与交联剂和各种催化剂体系复配而改性，或用大量胶乳(乳液)聚合物，通常是聚乙酸乙烯酯、乙烯基丙烯酸类或苯乙烯-丁二烯来增强UF树脂而改性。某些胶乳可以提供提高的湿抗拉伸强度和抗撕裂性能。例如在U.S.专利号4 258 098；4 560 612和4 917 764中介绍使用苯乙烯-丁二烯胶乳改性的脲醛树脂组合物作为玻璃纤维薄毡的粘合剂。
U.S.专利5 914 365针对一种用于制备玻璃薄毡的粘合剂配方。一种含水脲醛(UF)纤维薄毡粘合剂配方通过加入少量水溶性的苯乙烯-马来酸酐(SMA)共聚物来改性。众所周知，SMA加入原UF粘合剂树脂中是用于既改善薄毡的湿抗拉伸性能，又改善干抗拉伸性能。但是，仍然期望更高的抗拉伸强度和湿网强度。
发明概述本发明是针对一种包含热固性脲醛(UF)树脂的含水的纤维薄毡粘合剂组合物。本发明更具体针对一种含有一种作为主要组分的热固性UF树脂，和作为次要的改性组分的一种包含(1)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯丙烯酸酯，(2)苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸或丙烯酸酯的加合物或(3)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与苯乙烯-马来酸酐共聚物的物理混合物的添加剂的含水粘合剂组合物。加合物(2)可以预成型，然后加入UF树脂中，或可以在树脂粘合剂中原位通过用UF树脂将苯乙烯-马来酸酐与丙烯酸酯单体的物理混合物共混形成。
本发明也针对一种使用这种粘合剂制备纤维薄毡，优选玻璃纤维薄毡的方法和通过这种方法制备的纤维薄毡。这些薄毡可用作例如屋面板生产中的底材。
发明的详细描述如U.S.专利5 914 365中所述，将SMA加入原UF粘合剂树脂中既改善纤维薄毡的湿抗拉伸性能，又改善干抗拉伸性能。发现进一步向SAM中加入丙烯酸酯意外地导致更大程度上改善了薄毡在固化前的湿强度和固化薄毡的抗拉伸性能。
因此，本发明针对将有效量的苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸酯的加合物加入热固性脲醛树脂基粘合剂中，并针对使用这种改性的粘合剂制备纤维薄毡。这种纤维薄毡具有相对U.S.专利5 914 365中得到的性能有所改善的湿抗拉伸性能和干抗拉伸性能。这种加合物可以预成型，然后加入UF树脂中，或可以在树脂粘合剂中原位通过用UF树脂将苯乙烯-马来酸酐与丙烯酸或丙烯酸酯单体的物理混合物共混而形成。
此外还发现，抗拉伸强度和湿强度的改善也可以在没有马来酸酐存在下实现。因此，本发明还针对将有效量的苯乙烯丙烯酸或苯乙烯丙烯酸酯加入热固性脲醛树脂基粘合剂中，并针对使用这种改性的粘合剂制备纤维薄毡。
此外，本发明还针对将苯乙烯丙烯酸或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与苯乙烯-马来酸酐共聚物的物理混合物加入UF树脂基粘合剂中。
根据本发明形成纤维薄毡，特别是玻璃纤维薄毡的方法以对于预定用途合适的长度和直径的短切玻璃纤维束为原料。尽管在下文参考使用短切玻璃纤维束，但也可以使用其它纤维类型，例如矿物纤维、合成纤维和其它形式的纤维，例如连续原丝。一般多数用途中，纤维的长度为约1/4英寸-3英寸，直径为约3-20微米。每束可能含有约20-500或更多根此类纤维。合适的纤维可以从Owens-Corning Fiberglass和JohnsManville购买。
将玻璃纤维束加入含水的分散剂介质中形成含水的浆料，本领域中称为“白水”。白水典型地含有约0.5％玻璃纤维。包括过去一般使用的任何粘度改性剂或分散剂都可以用于本发明实践中，包括羟乙基纤维素、乙氧化胺、聚丙烯酰胺、氧化胺等。已经证明，聚丙烯酰胺和氧化胺白水体系与本发明的粘合剂组合物有特别好的相容性。粘度改性剂的用量应该有效地提供如实践这种用于形成湿法成网的薄毡的方法需要的、将玻璃纤维悬浮在白水中需要的粘度。白水粘度一般在1-20cps，优选1.5-8cps范围内。然后，搅拌纤维浆料以形成具有合适稠度的、可使用的、均匀的玻璃纤维分散体。这种粘度改性剂也可以含有本领域中已知的其它传统的添加剂。这些添加剂包括分散助剂、表面活性剂、润滑剂、消泡剂等。
然后，将纤维/水分散体传送到典型地含有成毡筛网的成毡机。在传送到筛网的路径上，经常将分散体用水进一步稀释到低纤维浓度。纤维在筛网上以湿纤维薄毡的形式聚集，过量的水通过重力作用，或更经常通过真空作用辅助而按传统方式除去。
然后，将本发明的粘合剂组合物施用到经重力作用或真空作用辅助脱水的湿纤维薄毡。粘合剂组合物的施用可以借助任何传统的方法，例如将薄毡浸湿在过量的粘合剂溶液或悬浮液中，或通过借助粘合剂涂布器，例如降膜式涂布机或幕涂机涂布薄毡表面来完成。
用作粘合剂组合物的主要组分的热固性脲醛(UF)树脂可以由尿素和甲醛单体或由UF预缩合物按照本领域专业人员众所周知的方式制备。
专业人员认识到，尿素和甲醛反应剂可以很多形式购买到。可以与其它反应剂反应，且不会引入对期望的反应和反应产物有害的外来部分的任何形式都可以用于对本发明有用的脲醛树脂的制备中。根据本发明制备粘合剂的过程中使用的一类特别有用的UF树脂的描述参见U.S.专利5 362 842，其描述在此以参考文献形式引入。
用于制备合适的UF树脂的甲醛可以很多形式购买。聚甲醛(固体，聚合的甲醛)和福尔马林溶液(甲醛水溶液，有时含有甲醇，甲醛浓度为37％、44％或50％)是一般使用的形式。甲醛也可以气体形式购买。这些形式中的任何一种都适合于在本发明实践中制备UF树脂时使用。典型地，优选福尔马林溶液为甲醛源。
类似地，尿素可以很多形式购买。一般可买到固体尿素，例如颗粒(prill)，和尿素溶液，典型地是水溶液。此外，尿素可以与另一种组分，最典型的是甲醛和脲醛加合物经常在水溶液中结合使用。任何形式的尿素或结合甲醛的尿素都适于在本发明的实践中使用。优选尿素颗粒和结合的脲醛产品，例如脲醛浓缩物或UFC 85。这些类型的产品的描述参见例如U.S.专利5 362 842和5 389 716。
也可以使用用于主要的尿素与甲醛组分反应，以形成UF热固性树脂组合物的很多方法中的任何一种，例如单体逐步加入、催化剂逐步加入、pH值控制和胺改性等。一般，尿素和甲醛在甲醛与尿素的摩尔比为约1.1∶1至4∶1范围内的条件下反应，更经常在F∶U摩尔比为约1.8∶1至3.2∶1范围内的条件下反应。一般，UF树脂可用水高度稀释，除非是水溶性的。
很多可用于本发明实践中的热固性脲醛树脂都可以购买到。可以使用例如Georgia Pacific Resins公司销售类型的用于玻璃纤维薄毡施用的脲醛树脂(例如GP-2928和GP-2981)，以及Borden Chemical公司和Neste Resins公司销售的脲醛树脂。这些树脂根据以前的讲义制备，含有反应性羟甲基基团，其一旦固化就形成亚甲基或醚键。这些含有羟甲基的加合物可能包括N，N-二羟甲基、二羟基羟甲基乙烯；N，N-二(甲氧基甲基)、N，N-二羟甲基丙烯；5，5-二甲基-N，N-二羟甲基乙烯；N，N-二羟甲基乙烯；等等。
在本发明实践中有用的脲醛树脂一般含有45-70％，优选55-65％不挥发性物质，一般粘度为50-600cps，优选150-400cps，通常显示的pH值为7.0-9.0，优选7.5-8.5，经常含有不多于约3.0％的游离甲醛，水稀释度为1∶1至100∶1，优选5∶1以上。
用于制备UF树脂的反应剂也可以包括少量的树脂改性剂，例如氨、链烷醇胺或多胺，例如烷基伯二胺，例如乙二胺(EDA)。其它的改性剂，例如蜜胺、亚乙基脲和伯、仲和叔胺，例如二氰二酰胺，也可以掺入本发明使用的UF树脂中。这些改性剂在反应混合物中的浓度经常在UF树脂固体的0.05-20.0wt％范围内变化。这些类型的改性剂有利于固化树脂中的耐水解性、聚合物挠曲性和低甲醛排放。也可以为清除甲醛或作为一种稀释剂而加入尿素。
次要的改性用组分是一种包含(1)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯丙烯酸酯，(2)苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸或丙烯酸酯的加合物或(3)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与苯乙烯-马来酸酐共聚物的物理混合物的添加剂。
加合物(2)可以预成型，然后加入UF树脂中，或可以在树脂粘合剂中原位通过用UF树脂将苯乙烯-马来酸酐与丙烯酸酯单体的物理混合物共混来形成。
例如，此加合物可以通过将苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸酯或丙烯酸按一定数量结合生成三元共聚物而制备。苯乙烯的量一般为约50％-约85％，优选约70％。马来酸酐的量一般为约15％-约50％，优选约25％。丙烯酸酯或丙烯酸的量一般为约1％-约20％，优选约5％。
三元共聚物组分溶解在合适的溶液，例如氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾水溶液中，或其组合物的水溶液中。优选约1-5％三元共聚物组分溶解在水溶液中。将水溶液一般加热到约70℃至约90℃，持续加热到所有三元共聚物溶解。然后，将此溶液加入到脲醛树脂中。
可以选择用脲醛树脂将丙烯酸或丙烯酸酯与苯乙烯马来酸酐原位结合。结果是一种苯乙烯马来酸酐甲基丙烯酸甲酯三元共聚物。
任何合适的丙烯酸或丙烯酸酯都可以使用，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸酯。优选丙烯酸酯是甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
在本发明中有用的苯乙烯-马来酸酐(SMA)共聚物是已知的树脂。这些树脂由交替的苯乙烯单体单元和无规、交替或嵌段形式排布的马来酸酐单体单元组成。合适的SMA共聚物的描述参见U.S.专利5 914 365中的第5栏第29行至第6栏第10行，其描述在此以其全文形式的参考文献引用。
为了保证改性的粘合剂组合物具有合适的储存稳定性和在此粘合剂组合物使用过程中具有恰当的性能，很重要的是，UF与加合物组分的含水混合物的pH值最终在约6-9范围内，更优选在约7-8.5之间。太低的pH值会引起UF树脂的早期固化和组分的不相容性；太高的pH值会在使用中加热时延迟组合物的固化。
添加剂在未稀释的粘合剂混合物固体中占约0.1wt％-约10wt％，优选占约0.5wt％-约5wt％。此混合物可典型地加以稀释，然后用一种幕涂机施用到薄毡。根据本发明的实践，含水粘合剂组合物中的不挥发性组分(主要是UF树脂和添加剂固体)的总浓度也可以大幅度变化，但是通常认为很方便且令人满意的是，此组合物中总固体浓度为总含水粘合剂混合物的约5wt％-约40wt％。优选总固体为约20wt％-约35wt％，更优选约20wt％-约30wt％。这里使用的组合物的固含量通过将少量例如1-5g组合物样品在约105℃加热约3小时的重量损失来测量。
此粘合剂可以进一步用改善挠曲性用的苯乙烯丁二烯橡胶，改善抗拉伸强度用的丙烯酸、乙烯基丙烯酸、聚乙烯醇或其它胶乳，增韧用的胺或特种薄毡生成用的其它添加剂来改性。
这种粘合剂混合物也可以含有多种其它已知的添加剂，例如用于增强耐火性的二氧化硅胶体、消泡剂、抗微生物剂、颜料等，通常以相对于主要的UF树脂和三元共聚物组分来说的少量份额加入。
在本发明广泛的实践中，施用于薄毡的粘合剂的量也可以进行大幅度改变，但是发现有利的是，不挥发性粘合剂组合物的加入量在约3wt％-约45wt％范围内，优选在约10wt％-约40wt％范围内，更通常在约15wt％-约25wt％范围内，基于粘合薄毡的干重。对于无机纤维薄毡，这一数值通常可以通过测试纤维薄毡产品的百分比烧失量(LOI)来确定。
本发明的粘合剂组合物可以与任何可以任意合适的方式形成薄毡的纤维一起使用。这些纤维可以是有机的或无机的，优选使用无机纤维。无机纤维包括，但不限于玻璃纤维、矿物纤维、石墨纤维、金属纤维和金属涂层的玻璃纤维或石墨纤维。也可能使用石棉绒，但其通常由于健康原因而不受欢迎。有机纤维包括，但不限于丙烯酸类、芳族聚酰胺、聚酯、包括纤维素的纤维素类纤维以及聚烯烃纤维。在薄毡中，这些纤维一般的含量为约50wt％-约97wt％固体，基于干重。一般优选无机纤维。
本发明的粘合剂组合物在低于UF树脂和三元共聚物组分的分解温度的高温下定型或固化。粘合剂组合物的定型或固化可以在约135℃至约300℃，优选在约135℃至约275℃温度下进行。在此温度下，粘合剂组合物典型地在约1秒-约60秒内固化。尽管粘合剂组合物可能在高温下更快固化，但是过高的温度可能导致粘合剂组合物或薄毡纤维变坏，其接着会导致粘合薄毡的物理性能和功能性能的劣化。
将含水粘合剂组合物施用到湿法成网的薄毡后，将玻璃纤维薄毡脱水，通常在真空下进行，以除去过量的粘合剂溶液。然后将此薄毡干燥，掺入的粘合剂组合物在高温，一般在至少约170℃，更典型在200-250℃的炉中固化一段足够使树脂固化的时间。使树脂固化需要的时间量可由熟练的专业人员容易地加以测定。热处理本身也足够实现固化。还可选择，但一般不大受欢迎的是，可以使用在不加热的条件下催化固化，例如通过加入一种酸催化剂，例如氯化铵或对甲苯磺酸来实现。关于本发明已经观察到一个重要的优点是，本发明的粘合剂赋予湿法形成的、未固化的、粘合剂浸渍的薄毡以令人惊奇地高的强度。这样形成的薄毡的强度得到足够增强，允许成毡操作可以比传统上用未改性和胶乳改性的UF树脂制备的薄毡所使用的加工速度高很多的加工速度运行，而在连续薄毡中没有出现危险性的破裂。这种操作充分改善了成毡操作的经济性。
制成的玻璃薄毡产品一般含有约60wt％-90wt％玻璃纤维，约10wt％-40wt％固化的粘合剂，最优选15-30％粘合剂。
下面的实施例仅用来举例说明，但不限制所要求的本发明的范围。
实施例在下面的实施例中，将70％苯乙烯(S)/25％马来酸酐(MA)/5％甲基丙烯酸甲酯(MMA)三元共聚物溶解于约含1％氢氧化钠和1％氢氧化铵的溶液中，形成14％的溶液。将此溶液加热至82℃，持续加热直到所有三元共聚物溶解。然后，加入到含有0.1％-10％固体的脲醛树脂中，以增强湿网强度(低水平)和抗拉伸强度(在0.5％以上)。
实施例1玻璃薄毡手抄纸用玻璃纤维和如下表所示由相同的UF树脂与不同量的SMA和不同量的SMA与MMA制备的粘合剂制备。SMA改性的UF树脂根据U.S.专利5 914 365制备。含有MMA的SMA如上所述制备。百分比数量用来说明固体。UF树脂是GP 938D37，是一种标准的UF树脂。使用的SMA是GP NOVACOTE 1903，使用的SMA/MMA是Bayer DMC 250。纤维是GAF M1”纤维。氧化胺白水用于制备玻璃薄毡。
测试玻璃薄毡手抄纸的湿网强度以测定添加剂的作用。
实施例2玻璃薄毡手抄纸用玻璃纤维和如下表所示由相同的UF树脂与不同量的SMA和不同量的SMA与MMA制备的粘合剂制备。SMA改性的UF树脂根据U.S.专利5 914 365制备。含有MMA的SMA如上所述制备。百分比含量用来说明固体。UF树脂是GP 2948，是一种标准的UF树脂，一种已经加有苯乙烯-马来酸酐的单组分产品。使用的SMA是GP NOVACOTE 1903，使用的SMA/MMA是Bayer DMC 250。纤维是Johns Manville 1371”纤维。聚丙烯酰胺白水用于制备玻璃薄毡。
热湿拉伸保留是在85℃浸湿10分钟后测量。
实施例3玻璃薄毡手抄纸用玻璃纤维和如下表所示由相同的胺改性的UF树脂与1)胶乳，2)2.3wt％SMA和3)2.3wt％SMA/MMA制备的粘合剂制备。为增强抗拉伸强度加入的含有乙烯基丙烯酸胶乳的胺改性的UF玻璃薄毡树脂是GP 888D88。使用的含有SMA或SMA/MMA的胺改性UF树脂是GP2981。使用的SMA是GP Novacote 1903，使用的SMA/MMA是Bayer DMC 250。纤维是Johns Manville 1371”纤维。聚丙烯酰胺白水用于制备玻璃薄毡。
测试玻璃薄毡手抄纸的干抗拉伸强度，以测试添加剂的作用。使用Instron 1122测试干拉伸，以磅表示。
权利要求
1.一种在制备纤维薄毡中使用的含水粘合剂组合物，其包含作为主要组分的一种热固性脲醛树脂和作为次要组分的一种包含(1)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯丙烯酸酯，(2)苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸或丙烯酸酯的加合物或(3)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与苯乙烯-马来酸酐共聚物的物理混合物的添加剂。
2.如权利要求1的含水粘合剂，其中添加剂是苯乙烯丙烯酸或苯乙烯丙烯酸酯。
3.如权利要求1的含水粘合剂，其中添加剂是一种苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸或丙烯酸酯的加合物。
4.如权利要求3的含水粘合剂，其中加合物包含苯乙烯、马来酸酐与甲基丙烯酸甲酯的三元共聚物。
5.如权利要求1的含水粘合剂，其中加合物包含一种由约50wt％-约85wt％苯乙烯，约15wt％-约50wt％马来酸酐和约1wt％-约20wt％丙烯酸酯或丙烯酸组成的三元共聚物。
6.如权利要求3的含水粘合剂，其中加合物预成型，然后加入到脲醛树脂中。
7.如权利要求3的含水粘合剂，其中加合物是在脲醛树脂中原位将苯乙烯-马来酸酐与丙烯酸酯或丙烯酸共混形成。
8.如权利要求1的含水粘合剂，其中丙烯酸或丙烯酸酯是甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯。
9.如权利要求1的含水粘合剂，其中含有约0.1wt％-约10wt％固体，基于脲醛树脂和添加剂固体的总量。
10.一种制备纤维薄毡的方法，其包括将纤维分散到含水介质中形成一种浆料，将浆料成型为湿纤维薄毡，将如权利要求1的含水粘合剂组合物施用到所述湿纤维薄毡，在高温下将粘合剂组合物固化。
11.如权利要求8的方法，其中所述的含水介质含有一种选自聚丙烯酰胺、羟乙基纤维素和氧化胺的分散剂。
12.一种包含与固化的粘合剂粘合在一起的所述纤维的具有优良的抗拉伸性能的纤维薄毡，其中所述的粘合剂包含作为主要组分的一种热固性脲醛树脂和作为次要组分的一种包含(1)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯丙烯酸酯，(2)苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸或丙烯酸酯的加合物或(3)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与苯乙烯-马来酸酐共聚物的物理混合物的添加剂。
13.如权利要求12的纤维薄毡，其中粘合剂在固化前含有约0.1wt％-约10wt％固体，基于脲醛树脂和添加剂固体的总量。
14.如权利要求12的纤维薄毡，其中所述纤维选自玻璃纤维、矿物纤维、石墨纤维、金属纤维、金属涂层的玻璃纤维、金属涂层的石墨纤维、丙烯酸类纤维、芳族聚酰胺纤维、聚酯纤维、纤维素类纤维和聚烯烃纤维。
15.如权利要求12的纤维薄毡，其中纤维薄毡含有约60wt％-约90wt％玻璃纤维和约10-40wt％所述的粘合剂。
16.如权利要求15的纤维薄毡，其中玻璃纤维薄毡含有约15-25wt％所述的粘合剂。
17.一种制备纤维薄毡的方法，其包括将纤维分散到含水介质中形成一种浆料，将浆料成型为湿纤维薄毡，将包含作为主要组分的一种热固性脲醛树脂和作为次要组分的一种包含(1)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯丙烯酸酯，(2)苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸或丙烯酸酯的加合物或(3)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物与苯乙烯-马来酸酐共聚物的物理混合物的水溶性添加剂的含水粘合剂组合物施用到所述湿纤维薄毡，在高温下将粘合剂组合物固化，其中粘合剂在固化前含有约0.1wt％-约10wt％固体，基于脲醛树脂和添加剂固体的总量，且其中所述的高温是指从约135℃至约300℃。
全文摘要
一种含水粘合剂组合物，其含有用一种包含(1)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯丙烯酸酯，(2)苯乙烯、马来酸酐与丙烯酸或丙烯酸酯的加合物或(3)苯乙烯丙烯酸或苯乙烯－丙烯酸酯共聚物与苯乙烯－马来酸酐共聚物的物理混合物的添加剂改性的脲醛树脂。得到的粘合剂用于纤维薄毡的制备中。
文档编号C09J161/24GK1487975SQ01822248
公开日2004年4月7日 申请日期2001年11月9日 优先权日2000年12月22日
发明者S·L·沃兹, G·J·安德森, K·D·加博雷尔森, J·B·海尼斯, W·S·金, S L 沃兹, 加博雷尔森, 安德森, 海尼斯, 金 申请人:佐治亚-太平洋树脂公司