带有在自由基光引发剂和阳离子光引发剂存在下交联的聚合物涂层的光学纤维的制作方法

专利名称：带有在自由基光引发剂和阳离子光引发剂存在下交联的聚合物涂层的光学纤维的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包括至少一个在自由基光引发剂和阳离子光引发剂存在下交联的聚合物涂层的光学纤维。
更特别地，本发明涉及一种包括玻璃部分和至少一个环绕所述玻璃部分的交联聚合物材料涂层的光学纤维，所述涂层通过将包括以下物质的组合物交联获得至少一种含有至少两个活性官能团的可自由基交联的低聚物；至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；至少一种自由基光引发剂；至少一种阳离子光引发剂。
另外，本发明涉及一种可施涂作为所述涂层的可交联的组合物。
光学纤维通常由将传输的光信号限制在其内部的玻璃部分(通常直径约为125μm)和主要出于保护目的而环绕玻璃部分的、通常是聚合物的涂层所组成。该保护性涂层通常包括直接放置在玻璃表面上的第一层涂层，其被公知为“初级涂层”或者简称为“初级”，通常厚度为约25μm-约35μm。反过来，该初级涂层通常被第二层涂层覆盖，该涂层被公知为“次级涂层”或者简称为“次级”，通常厚度为约10μm-约35μm。
这些聚合物涂层可以由包括有低聚物和单体的、通常在合适的光引发剂存在下借助于UV辐射而交联的可交联的组合物获得。上述两种涂层尤其不同在于交联材料的弹性模量。事实上，形成初级涂层的材料是相对软的材料，在室温下具有相对低的弹性模量，而形成次级涂层的材料相对较硬，在室温下具有较高的弹性模量。所述两种涂层的组合确保了对光学纤维足够的机械性保护。
由此组成的光学纤维的总直径约为250μm。然而，为了特殊的应用，该总直径还可以更小；在这种情况下，通常采用减小厚度的涂层。
另外，在同一根电缆内部含有几根光学纤维的情况下，操作者必须能够确切地识别不同的纤维，因此将多种纤维着上不同的识别颜色是便利的。通常，通过用被普遍公知为“油墨”的、厚度通常为约2μm-约10μm的第三个着色的聚合物层环绕次级涂层，或者作为选择地通过将着色颜料直接引入次级涂层的配方中而对光学纤维进行颜色的识别。
任选地，可以然后将着色的纤维通常以纤维光带的形式结合到几种纤维的组中，以有助于它们插入电缆和在电缆内识别。
通常将4-24根光学纤维平行排列以形成纤维光带，然后用被公知为“共有涂层”的、具有与次级涂层的那些类似的组成和物理性能的单个覆盖层覆盖。
已经披露了不同的可用作光学纤维的涂层的可交联组合物。
例如，专利US 5,262,450涉及了一种可辐射固化的组合物，其包括约50-90重量份，优选约60-80重量份的多官能丙烯酸酯单体，其适宜地带有3-6个丙烯酸酯基团，优选为三丙烯酸季戊四醇酯或者三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；约10-50重量份，优选约20-40重量份的含有憎水性主链和耐磨性部分的二乙烯基醚单体，其优选为环己烷二甲醇的二乙烯基醚，和辐射固化引发剂，其适宜地为阳离子引发剂，并且优选与自由基引发剂结合。上述组合物据信提供了可以涂覆到玻璃，包括玻璃纤维和玻璃光学纤维上的具有耐磨性和耐水性的涂层。
国际专利申请WO97/18493涉及了用于保持一根或多根光学纤维的一种可去除的基质，该光学纤维具有由含有第一引发剂体系的第一聚合物，例如自由基引发的可紫外线固化的丙烯酸酯聚合物制成的最外层，该基质包括含有显著不同于第一引发剂体系的第二引发剂体系的第二聚合物，例如阳离子引发的可紫外线固化的乙烯基醚聚合物。在另一个实施方案中，该基质还包括有促进部分粘合数量的自由基引发的可辐射固化的聚合物。上述基质据信允许了容易地将纤维从带上除去。
国际专利申请WO96/02596涉及了一种可通过光化性的γ-射线或者电子束辐射而聚合的含有乙烯基醚的组合物，其包括(a)低聚物或者单官能、多官能的低聚物的混合物，或者单官能和多官能低聚物的混合物，并且其含有选自环氧基、丙烯酸酯、乙烯基醚、马来酸酯或其混合物的活性官能团；(b)单官能、多官能的单体，或者单官能和多官能单体的混合物，并且其含有选自环氧基、丙烯酸酯、乙烯基醚、马来酸酯或其混合物的活性官能团，其中(a)或(b)的至少一种必须含有乙烯基醚官能团；(c)光引发剂，选择性地包括感光剂，选自阳离子光引发剂和自由基光引发剂；和(d)热氧化稳定剂。可以使用双重的，即含有自由基光引发剂和阳离子光引发剂的光引发剂体系。上述组合物据信可用作光学纤维用的初级涂层和次级涂层。
日本专利申请2000-336127涉及了一种可光致固化的树脂组合物，其包括(a)含有烯属不饱和基团的低聚物；(b)可阳离子聚合的稀释单体；(c)光致阳离子聚合引发剂；和(d)光致自由基聚合引发剂。上述组合物据信即使在氧的存在下用低的紫外线辐照也具有优良的固化性能，并且当用作光学纤维用的涂层时，可以实现高的生产率。另外，上述组合物据信具有优良的耐热性和耐湿性，并且因此据信可特别用作光学纤维用的涂层材料。
然而，本申请人已经发现，以上所披露的可交联的组合物可能具有差的机械性能(特别是弹性模量、断裂伸长率和断裂应力)，因此，不可能确保对光学纤维足够的机械性保护。从而光学纤维可能经受形变，这造成了微弯曲损失(microbending loss)。特别地，本申请人已经发现，可在自由基光引发剂和阳离子光引发剂存在下交联的、其中可自由基交联的低聚物具有高的数均分子量(即高于1000)的组合物被赋予了差的机械性能。
本申请人因此发现，使用低数均分子量(即低于1000)的可自由基交联的低聚物使得可以获得这样一种可交联的组合物该组合物允许克服了上述缺陷并且允许了获得具有优良的机械性能与因此改进了光学纤维保护性的光学纤维涂层，特别是次级涂层。此外，所述涂层表现出对自由基或阳离子交联的初级涂层和对选择性存在的第三着色层的优良粘结性。
根据第一方面，本发明因此涉及一种包括玻璃部分和至少一个环绕所述玻璃部分的交联聚合物材料涂层的光学纤维，所述涂层通过将包括以下物质的组合物交联获得(a)至少一种含有至少两个活性官能团并且数均分子量低于约1,000，优选为约400-约900的可自由基交联的低聚物；(b)至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；(c)至少一种自由基光引发剂；(d)至少一种阳离子光引发剂。
所述的数均分子量可以通过公知技术，例如通过凝胶渗透色谱(GPC)测量。
根据一个优选实施方案，所述的涂层是环绕初级涂层的次级涂层。
根据另一方面，本发明涉及一种平行排列并且封闭在共有的交联聚合物材料涂层中的光学纤维带，所述共有的涂层通过将包括以下物质的组合物交联获得(a)至少一种含有至少两个活性官能团并且数均分子量低于约1,000，优选为约400-约900的可自由基交联的低聚物；(b)至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；(c)至少一种自由基光引发剂；(d)至少一种阳离子光引发剂。
所述带的光学纤维被初级涂层和被次级涂层覆盖。根据一个优选实施方案，所述的次级涂层是如上定义的交联聚合物材料涂层。
根据另一方面，本发明涉及一种可交联的组合物，其包括(a)至少一种含有至少两个活性官能团并且数均分子量低于约1,000，优选为约400-约900的可自由基交联的低聚物；(b)至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；(c)至少一种自由基光引发剂；
(d)至少一种阳离子光引发剂。
根据另一个实施方案，所述组合物进一步包括(e)至少一种含有至少一个活性官能团并且数均分子量高于约1,000，优选为约1,500-约8,000的可自由基交联的低聚物。
所述的数均分子量可以通过公知技术，例如通过凝胶渗透色谱(GPC)测量。
根据另一个实施方案，所述组合物进一步包括(f)至少一种脱模剂。
根据一个优选实施方案，所述组合物在约25℃-约80℃的温度范围内的粘度为约1,000mPa·s-约4,000mPa·s，优选为约1,500mPa·s-约3,000mPa·s。
所述的Brookfield粘度通过采用装有组态29的Brookfield流变仪类型，型号DV-III测量关于该分析方法的另外细节将描述于下面给出的实施例中。
根据一个优选实施方案，所述的聚合物材料在-40℃下的弹性模量为约1,500MPa-约4,000MPa，优选为约2,500MPa-约3,500MPa；在+25℃下为约500MPa-约2,000MPa，优选为约650MPa-约1,500MPa；在+60℃下为约30MPa-约300MPa，优选为约40MPa-约150MPa。
根据另一个优选实施方案，所述的聚合物材料的玻璃转化温度(Tg)为约45℃-约85℃，优选为约50℃-约70℃。
所述的弹性模量和所述的玻璃转化温度(Tg)采用DMTA装置(得自于Reometrics Inc.的动态力学热分析仪)在1Hz的频率下和在2℃/分钟的加热速率下测量关于该分析方法的另外细节将描述于下面给出的实施例中。
优选地，所述涂层在室温下的折射率高于玻璃部分的折射率，优选高于约1.47。
优选地，所述涂层的厚度为约10μm-约70μm，优选为约20μm-约35μm。
可自由基交联的低聚物(a)通常包括连接上活性官能团的含碳主链结构。
合适的含碳主链结构的例子包括聚醚、聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯。含碳主链的大小可以选择，以提供所需的分子量。
例如，可自由基交联的低聚物(a)的含碳主链可以包括芳基和开环的环氧基或者烷氧基。该低聚物可以例如由下式表示R-Ar-R；或R-L-Ar-L-R其中R是可辐射固化的官能团，Ar是含有芳基的部分，L是连接基团。
合适的连接基团的例子包括烷氧基或者开环的环氧基例如乙氧基、丙氧基、丁氧基，和其重复单元。L还可以是氨基甲酸酯或者脲连接基团。优选地，所述的氨基甲酸酯或脲连接基团以相对于该低聚物的总重量为小于约5wt％，更优选小于约3wt％的量存在。甚至更优选地，所述的氨基甲酸酯或脲连接基团不存在。
芳基可以例如衍生自双酚单元，例如双酚A或双酚F。
根据一个优选实施方案，可自由基交联的低聚物(a)是已经连接上丙烯酸酯官能团的双酚A的二缩水甘油基醚衍生物。优选地，可自由基交联的低聚物(a)是双酚A环氧二丙烯酸酯。
根据一个优选实施方案，可自由基交联的低聚物(a)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约30wt％-约90wt％，优选为约40wt％-约80wt％的量存在于根据本发明的组合物中。
可用于本发明并且目前可商购获得的可自由基交联的低聚物(a)的例子是这些产品得自于UCB Chemical的Ebecryl600或Ebecryl3700，或者得自于Nippon Carbide的Viscoat630。
根据一个优选实施方案，可阳离子交联的化合物(b)通常含有至少一个选自环氧基、乙烯基醚、马来酸酯或其混合物的活性官能团。优选地，该官能团是乙烯基醚。
根据另一个优选实施方案，可阳离子交联的化合物(b)选自具有下面通式的乙烯基醚封端的酯化合物 其中-n为1-4的整数；-Y是分子量为约12-约500的单-、二-、三-或四官能度基团，并且独立地选自以下基团烷基、芳基、芳烷基或环烷基；-X是分子量为约25-约500的二价基团，每一X独立地选自亚烷基或亚环烷基；-R1和R2是独立地选自氢或含有1-20个碳原子的烷基，优选独立地选自氢或甲基的单价基团。
根据另一个优选实施方案，可阳离子交联的化合物(b)选自具有下面通式的乙烯基醚封端的醚单体 其中-n为1-4的整数；-D是选自烷基、环烷基或分子量为约56-约1,000的烷基醚的单-、二-、三-或四价基团；-R3和R4是独立地选自氢或含有1-20个碳原子的烷基，优选独立地选自氢或甲基的单价基团。
优选地，可阳离子交联的化合物(b)是乙烯基醚封端的酯化合物。
根据一个优选实施方案，可阳离子交联的化合物(b)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约10wt％-约70wt％，优选为约20wt％-约60wt％的量存在于根据本发明的组合物中。
可用于本发明并且目前可商购获得的可阳离子交联的化合物(b)的例子是得自于Morflex Inc的产品Vectomer4020、Vectomer4010或Vectomer5015。
根据一个优选实施方案，自由基光引发剂(c)可以选自公知为Norrish I类和Norrish II类的自由基光引发剂。
在本发明的可交联组合物中，优选存在至少一种通过分子内的键分裂而起作用的均裂的光引发剂(也公知为Norrish I类)。
可有利地用于本发明的Norrish I类光引发剂的例子可以选自安息香衍生物、甲基安息香衍生物或4-苯甲酰-1，3-二噁茂烷衍生物、苄缩酮、(α，α-二烷氧基)苯乙酮、(α-羟基)烷基苯酮、(α-氨基)烷基苯酮、酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、邻-酰基-α-肟基酮、卤代的苯乙酮衍生物、苯甲酰二芳基膦氧化物，或其混合物。所述的光引发剂可以如原样或者混合在一起使用。
可用于本发明并且可商购获得的Norrish I类光引发剂是这些产品得自于Ciba的Darocur1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮作为活性组分)、得自于Ciba的Irgacure184(羟基环己基苯酮作为活性组分)、得自于Ciba的Irgacure907(2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉代丙-1-酮作为活性组分)、得自于Ciba的Irgacure369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(吗啉代苯基)-丁酮-1作为活性组分)、酰基膦，例如得自于BASF的LucirinTPO(2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)，或者得自于Ciba的Irgacure1700(双(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，2，4-三甲基戊基氧化膦)。
可有利地用于本发明的Norrish II类光引发剂(涉及到夺氢)的例子可以选自芳族酮，例如二苯甲酮、呫吨酮、二苯甲酮衍生物、Michler’s酮、硫代呫吨酮或者其他的呫吨酮衍生物例如ITX(异丙基硫代呫吨酮)，或其混合物。该II类光引发剂通常在协同性的胺的存在下使用。
根据一个优选实施方案，自由基光引发剂(c)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.01重量份-约10重量份，优选为约0.05重量份-约8重量份的量存在于根据本发明的组合物中。
根据一个优选实施方案，阳离子光引发剂(d)选自含有非亲核性阴离子的三芳基锍盐或二芳基碘鎓盐，例如六氟磷三芳基锍盐、六氟锑三芳基锍盐、(甲苯基枯基)四(五氟苯基)碘鎓盐、二芳基碘鎓六氟锑酸盐、4-异丁基苯基-4′-甲基苯基碘鎓六氟磷盐，或其混合物。
根据一个优选实施方案，阳离子光引发剂(d)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.05重量份-约5重量份，优选为约0.25重量份-约2重量份的量存在于根据本发明的组合物中。
可用于本发明并且可商购获得的阳离子光引发剂(d)的例子是这些产品得自于Union Carbide的CyracureUVI-6990或UVI6974，或者得自于Ciba的CGI552。
除了自由基光引发剂(c)和阳离子光引发剂(d)之外，如果必要，可以将至少一种光敏剂(g)加入到根据本发明的可交联组合物中。
光敏剂(g)可以例如选自胺、脲、磷化合物、硫化合物、腈，或其混合物。可根据本发明使用的光敏剂的特定例子是三乙胺、甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯、N-甲基二乙醇胺、4-二甲氨基乙基苯甲酸酯、4-二甲氨基异戊基苯甲酸酯、4，4′-双-二乙氨基二苯甲酮、UbecrylP104(由UCB Chemicals生产的高分子叔胺化合物)，或其混合物。
根据一个优选实施方案，光敏剂(g)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.1重量份-约5重量份，优选为约0.4重量份-约2重量份的量存在于根据本发明的组合物中。
如上所述，为了特别是在共有涂层的情况下进一步改进本发明的组合物的机械性能，所述的组合物进一步包括(e)至少一种含有至少一个活性官能团并且数均分子量高于约1,000，优选为约1,500-约10,000的可自由基交联的低聚物。
根据一个优选实施方案，可自由基交联的低聚物(e)可以选自烯属不饱和氨基甲酸酯。
根据一个优选实施方案，该烯属不饱和氨基甲酸酯可以通过使以下化合物反应而获得(A)至少一种包括由下式(I)表示的结构单元的多元醇化合物
其中n为0-4的整数；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此相等或不同，表示氢原子或C1-C4烷基；(B)至少一种异氰酸酯化合物；和(C)至少一种含有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
根据本发明特别优选的多元醇类化合物(A)是以下这些通过将选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、2-烷基-1，4-丁二醇和3-烷基-1，4-丁二醇的至少一种化合物聚合得到的化合物；通过2-烷基-四氢呋喃或者3-烷基-四氢呋喃的开环聚合得到的化合物；通过将2-烷基-四氢呋喃、3-烷基-四氢呋喃或者2-烷基-1，4-丁二醇与环醚例如环氧乙烷、环氧丙烷或者四氢呋喃共聚得到的化合物；或者其混合物。优选地，多元醇类化合物(A)选自聚丁二醇、聚丙二醇、丁二醇的共聚物、或者聚丙二醇。
优选地，所述的多元醇类化合物(A)的数均分子量为约200-约6,000，优选为约300-约4,000。
可根据本发明使用的异氰酸酯化合物(B)可以选自2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，3-二甲苯二异氰酸酯、1，4-二甲苯-二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、间-亚苯基-二异氰酸酯、对-亚苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-联苯二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮-二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、2，2，4-三甲基亚己基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基亚己基二异氰酸酯、1，4-亚己基二异氰酸酯、双(2-异氰酸酯乙基)富马酸酯、6-异丙基-1，3-苯基二异氰酸酯、4-二苯基丙烷异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯，或其混合物。优选2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯。
可根据本发明使用的含有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可以选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、2-羟基烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、单(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、单(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯；或其混合物。优选丙烯酸2-羟乙酯和丙烯酸2-羟丙酯。
根据一个优选实施方案，可自由基交联的低聚物(e)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约0wt％-约30wt％，优选为约0.1wt％-约20wt％的量存在于根据本发明的组合物中。
可根据本发明使用的并且可商购获得的可自由基交联的低聚物(e)是这些产品得自于UCB Chemical的Ebecryl230或者得自于Bomar Specialties的BR304。
如上所述，为了允许特别是在共有涂层的情况下容易地到达光学纤维，本发明的组合物进一步包括(f)至少一种脱模剂。
所述的脱模剂(f)可以是反应活性类型或者非反应活性类型的。
根据一个优选实施方案，反应活性类型的脱模剂(f)可以选自丙烯酸化的硅酮、乙烯基官能的硅酮、巯基官能的硅酮、(甲基)丙烯酸酯官能的氟代烃、乙烯基官能的氟代烃、巯基官能的氟代烃，或其混合物。
根据一个优选实施方案，反应活性类型的脱模剂(f)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0重量份-约15重量份，优选为约0.2重量份-约10重量份的量存在于根据本发明的组合物中。
可根据本发明使用并且可商购获得的反应活性类型的脱模剂(f)的例子是这些产品得自于Tego Chemie的Tegomer2100、2200、2500，得自于Byk Chemie的Byk371，或者得自于UCB Chemical的Ebecryl350。
根据一个优选实施方案，非反应活性类型的脱模剂(f)可以选自硅酮共聚物、烃类石蜡、氟代烃，或其混合物。
根据一个优选实施方案，非反应活性类型的脱模剂(f)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0重量份-约3重量份，优选为约0.1重量份-约2重量份的量存在于根据本发明的组合物中。
可根据本发明使用并且可商购获得的非反应活性类型的脱模剂(f)的例子是得自于Osi Specialties的产品Coatosil。
也可以使用反应活性类型和非反应活性类型的脱模剂(f)的混合物。
为了改进上述组合物的基本性能，可以选择性地加入另外的添加剂。例如，可以加入能够不影响交联操作的溶剂、增塑剂、模料、膨胀剂、液化剂、遮光剂、流变剂、抗氧剂、UV稳定剂，温度调解的聚合抑制剂、均化剂。
正如上面已经报导的那样，当同一根电缆内部含有几根光学纤维时，操作者必须能够确切地识别不同的纤维，因此将多种纤维着上不同的识别颜色是便利的。因此，该涂层组合物可以进一步包括常规的染料和/或颜料，以提供所需颜色的材料。
与将保护性涂层着色相反的是，可以通过用被普遍公知为“油墨”的、厚度通常为约3μm-约10μm，优选为约5μm-约8μm的另一个着色的聚合物层环绕保护性涂层而对根据本发明的光学纤维进行颜色的识别。为了制得所述的着色聚合物层，可用的树脂的例子是在DSM的商品名Cablelite下商购获得的。
可以参照下面的附图更清楚地理解本发明

图1是光学纤维的横截面图；图2是包括有几根光学纤维的光学纤维带的横截面图；图3是用于制备根据本发明的光学纤维的系统(牵引塔)的概括性方案。
图1表示光学纤维(100)包括用初级涂层(102)覆盖的玻璃部分(101)，该初级涂层反过来被次级涂层(103)所覆盖。
图2表示图1中所给出类型的几根光学纤维借助于使它们封闭在共有的聚合物涂层(201)-公知为“共有涂层”中而以带(200)的形式组合。
可以通过使根据本发明的组合物交联来制得次级涂层(103)和共有的聚合物涂层(201)。如上所述，所述组合物包括(a)至少一种含有至少两个活性官能团并且数均分子量低于约1,000，优选为约400-约900的可自由基交联的低聚物；(b)至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；(c)至少一种自由基光引发剂；(d)至少一种阳离子光引发剂。
所述组合物的更详细描述在上面报导。
由此通过如描述于现有技术，例如US4,156,035中的操作使该组合物进行交联。所述交联可以例如通过暴露于UV辐射下来进行。
得到的交联组合物特别可用作光学纤维用的次级涂层或者共有涂层。所述的次级涂层通常环绕与其相容的初级涂层。
所述的初级涂层可以自由基交联或者阳离子交联。
通常，可自由基交联的初级涂层包括至少一种含有(甲基)丙烯酸酯端基的低聚物、至少一种丙烯酸类的稀释单体和至少一种自由基光引发剂。
典型的用于初级涂层的可自由基交联的液态组合物包括约50wt％-65wt％的氨基甲酸丙烯酸酯、约30wt％-50wt％的活性稀释单体、约0.5wt％-2wt％的自由基光引发剂、约0.5wt％-5wt％的其他添加剂。
用于初级涂层的这类可交联组合物，例如上述可用于本发明的那些可以例如在DSM的商品名Desolite下商购获得，例如由代码3471-1-129表示的商购的Desolite组合物。
可用于本发明的可阳离子交联的初级涂层例如披露于以本申请人的名义的国际专利申请PCT/IB01/02326中。所述的初级涂层可以通过将包括以下物质的可辐射固化的组合物交联而获得
-至少一种含有第一和第二端的环氧化的聚二烯烃低聚物，所述低聚物包括至少一个基本不含烯属双键的烃链、至少一个在所述第一端的环氧化物基团和至少一个在所述第二端的活性官能团；-至少一种包括至少一个能与所述环氧化物基团反应的活性官能团的氢化的聚二烯烃低聚物；-至少一种阳离子光引发剂。
所述可交联的组合物的更详细描述可以在上述的国际专利申请中找到。
可以根据常用的牵引技术通过采用例如如图3中图解性说明的一种系统来制备根据本发明的光学纤维。
通常被公知为“牵引塔”的该系统一般包括炉(302)，在其中放置了将被牵引的玻璃光学预制体。将所述预制体的底部加热至软化点并且牵引成光学纤维(301)。然后优选在约35℃-约70℃的温度范围内，优选在合适的例如描述于专利申请WO99/26891中的那类冷却管(303)将纤维冷却，并且使其通过直径测量装置(304)。该装置通过微处理器(313)连接到调节牵引速度的滑轮(310)上；在纤维的直径任意变化的情况下，微处理器(313)介入以调节滑轮(310)的旋转速度，以使得保持光学纤维的直径恒定。接下来，纤维通入含有以液体形式的涂层组合物的初级涂层涂覆器(305)，并且被该组合物覆盖至约25μm-35μm的厚度。然后使被涂覆的纤维通入UV炉(或者一连串的炉)(306)，在其中初级涂层被交联。然后使被交联的初级涂层覆盖的纤维通入第二涂覆器(307)，在其中纤维被次级涂层涂覆并且然后在相应的UV炉(或者一连串的炉)(308)中交联。作为选择，次级涂层的涂覆可以根据“湿罩湿”技术直接在初级涂层上在后者已经被交联之前进行。在这种情况下，使用例如描述于专利US4,474,830中类型的单个涂覆器，其允许了两层涂层的依次涂覆。然后采用一个或多个类似于用来将单个涂层交联的那些的UV炉将由此覆盖的纤维交联。
如果需要，第二涂层的涂层组合物可以有利地含有染料和/或颜料，以提供所希望的光学纤维的识别。
在有必要涂覆外层着色涂层的情况下，使光学纤维通过油墨涂覆器和相应的UV炉(未在图3中示出)。
在涂覆和该涂层的交联之后，可以选择性地使纤维通过能够给予该纤维预定的捻度，例如描述于国际专利申请WO99/67180中类型的装置(未在图3中示出)，以降低该纤维的PMD(“极化方式分散”)值。被置于在先前所述的装置下游的滑轮(310)控制了纤维的牵引速度。在该牵引滑轮之后，纤维通过能够控制所述纤维的张力，例如描述于专利申请EP1,112,979中类型的装置(311)，并且最后在卷轴(312)上收集。
由此制得的光学纤维可以原样地用于光缆的制备。作为选择，可以将几根带有常规涂层的光学纤维结合成借助于可根据现有技术中公知的技术涂覆的共有聚合物涂层(“共有涂层”)而组合在一起的几根纤维带中，所述的共有聚合物涂层选择性地根据本发明获得。可以通过以下方式涂覆共有的聚合物涂层将光学纤维彼此平行排列、使它们通过共有聚合物涂层涂覆器(例如在250-300m/分钟的速度下)，并且采用合适的UV灯将该涂层交联。
在下文中将通过若干实施例来进一步阐述本发明，这些实施例仅仅被提供作为指导并且对于本发明是非限制性的。
实施例1-6涂层组合物的制备制备六种涂层组合物。每一组合物的组分的数量(以wt％计，除非另外说明)在表1中给出，其中实施例1-5根据本发明，实施例6是比较例。
表1
(*)比较。
Ebecryl600平均分子量约600的双酚A环氧二丙烯酸酯(UCBChemical)；Vectomer4020双[4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基]戊二酸酯(Morflex Inc.)；Vectomer4010双(4-乙烯氧基丁基)间苯二甲酸酯(MorflexInc.)；Vectomer5015三(4-乙烯氧基丁基)三苯六甲酸酯(MorflexInc.)；BR304平均分子量约4000的氨基甲酸亚丙酸酯低聚物(BomarSpecialties)；Darocur1173含有2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮作为活性组分的自由基光引发剂(Ciba)(给出的数量相对于100重量份的其他组分)；UVI6974由Union Carbide作为于碳酸丙烯酯中的50％分散液售出的阳离子光引发剂六氟锑三芳基锍盐(给出的数量相对于100重量份的其他组分)。
将表1中给出的组分置于100ml烧杯中并且在40℃下保持于机械搅拌下2小时。随后将组合物保持在室温下至少12小时，以得到不含气泡的均匀组合物。
实施例7机械和化学-物理分析使实施例1-6的组合物进行以下的机械和化学-物理分析。
粘度通过采用在150rpm下运行的装有组态29的Brookfield流变仪类型，型号DV-III来测量根据实施例1-6获得的非-交联的组合物达到2000mpa·s的粘度时的温度。得到的结果在表2中给出。
弹性模量值和玻璃转化温度(Tg)通过如下操作由上述组合物得到薄膜。采用“刮刀”薄膜成像装置(filmograph)在2m/分钟的速度下将120mm×150mm大小并且厚度为70μm的薄膜铺展在玻璃板上；采用Fusion UV固化系统装置，型号F600和带有光谱D的灯，施加1.5J/cm2的UV剂量，在惰性的氮气气氛下操作来进行薄膜的固化。
将由此得到的薄膜在25℃和在50％相对湿度下调节24小时，并且从玻璃板上除去。然后使薄膜进行DMTA分析(得自于Reometrics Inc.的动态力学热分析仪)，以评价弹性模量和玻璃转化温度(Tg)。该分析在1Hz的频率和在2℃/分钟的加热速率下在-60℃至120℃的温度范围内进行。玻璃转化温度(Tg)对应于tanδ峰值。得到的结果在表2中给出。
断裂伸长率值和断裂应力值接下来，如上述的操作那样制备120mm ×150mm大小并且厚度为70μm的薄膜。在交联后，将薄膜在25℃和在50％相对湿度下调节24小时。然后将每一薄膜从玻璃上除去并且得到具有以下尺寸的样品10mm×15mm×70μm。由此得到的样品用于测量断裂伸长率和断裂应力。采用Instron dinamometer并且在25mm/分钟的拉伸速度下操作来进行测试。得到的结果在表2中给出。
交联的薄膜的吸水性使如上所述得到的、在充满干燥空气的气氛中预先干燥48小时的样品经受控制的水分吸收。为了达到该目的，采用在55℃的温度与95％的相对湿度下运行的得自于Hiden Analytical的Igasorp机。该测试得到了水含量吸收的asintotic值。
所得的被表示为参照薄膜重量的水分吸收百分比的结果在表2中给出。
表2
(*)比较。
实施例8用于初级涂层的可阳离子交联的组合物的制备制备用于初级涂层的组合物组分的数量(重量份，除非另外说明)在表3中给出。
表3
KratonLiquid EKP-207含有聚(乙烯/丁烯)脂族链，在一端上的羟基和在另一端上的环氧化物基团的线型低聚物(KratonPolymer)；KratonLiquid L-1203羟基封端的氢化的聚二烯烃低聚物(Kraton Polymer)；UVI6974由Union Carbide作为于碳酸亚丙酯中的50％分散液售出的阳离子光引发剂六氟锑三芳基锍盐(给出的数量相对于100重量份的Kraton Liquid)；DynasylanMTMOγ-巯基丙基三甲氧基硅烷(Degussa-Hüls)(给出的数量相对于100重量份的Kraton Liquid)；BYK361聚丙烯酸酯共聚物(BYK Chemie)(给出的数量相对于100重量份的Kraton Liquid)。
将表3中给出的组分置于100ml烧杯中并且在室温下保持于搅拌下1小时。然后将它们保持过夜以得到不含气泡的均匀组合物。
实施例9时初级涂层的粘性使实施例1和2的组合物进行以下分析。
通过如下操作得到涂覆有由实施例8的组合物(初级涂层)或者由从DSM商购的初级涂层DeSo lite3471-1-129(作为比较)和由实施例1和2的组合物(根据本发明的次级涂层)制得的薄膜的玻璃板。采用“Bird”薄膜成像装置在2m/分钟的速度下将初级涂层的薄膜(60μm厚和100mm宽)铺展在玻璃上；采用Fusion UV固化系统装置，型号F600和带有用于实施例8的组合物的光谱H和用于DeSolite3471-1-129的光谱D的灯，施加1.5J/cm2的UV剂量来进行薄膜的交联。在交联结束时，将根据实施例1和2制备的用于次级涂层的组合物在所述交联的薄膜上铺展成薄膜(70μm厚和100mm宽)，并且进行在上述工作条件下操作，但是使用带有光谱D的灯的交联。
将由此得到的玻璃板在25℃和在50％相对湿度下调节24小时，并且随后在60℃下浸渍于蒸馏水中60小时(老化的样品)。在所述的老化处理结束时用肉眼检查涂层，以评价次级涂层与初级涂层之间的粘性。出于比较的目的，还对由未老化的样品获得的样品评价次级涂层与初级涂层之间的粘性。
得到的结果在表4中给出。
测试的样品是以下这些(A)初级涂层实施例8；次级涂层实施例1；(B)初级涂层实施例8；次级涂层实施例2；(C)(*)初级涂层实施例8；次级涂层DeSolite3471-2-1；(D)初级涂层DeSolite3471-1-129；次级涂层实施例1；(E)初级涂层DeSolite3471-1-129；次级涂层实施例2。
表4
(*)比较；好没有发现初级涂层与次级涂层之间脱离；差发现初级涂层与次级涂层之间脱离。
实施例10对丙烯酸系油墨的粘性使实施例1和2的组合物进行以下分析。
通过如下操作得到涂覆有由实施例1和2的组合物(根据本发明的次级涂层)，或者由从DSM商购的次级涂层DeSolite 3471-2-1(作为比较)，和由得自于DSM的CableliteLTS红色3287-11-2或者得自于DSM的CableliteLTS蓝色3287-11-26的膜制得的薄膜的玻璃板。采用“Bird”薄膜成像装置在2m/分钟的速度下将次级涂层的薄膜(70μm厚和100mm宽)铺展在玻璃板上；采用Fusion UV固化系统装置，型号F600和带有光谱D的灯，施加1.5J/cm2的UV剂量来进行薄膜的交联。在交联结束时，将CableliteLTS红色3287-11-2或者CableliteLTS蓝色3287-11-26的膜在所述交联的薄膜上铺展成薄膜(5μm厚和100mm宽)，并且进行在上述工作条件下操作，但是施加2.3J/cm2的UV剂量的交联。
将由此得到的玻璃板在25℃和在50％相对湿度下调节24小时，并且随后在60℃下浸渍于蒸馏水中60小时(老化的样品)。在所述的老化处理结束时用肉眼检查涂层，以评价次级涂层与油墨之间的粘性。出于比较的目的，还对由未老化的样品获得的样品评价次级涂层与油墨之间的粘性。
得到的结果在表5中给出。
测试的样品是以下这些(F)次级涂层实施例2；油墨涂层CableliteLTS红色3287-11-2；(G)次级涂层实施例2；油墨涂层CableliteLTS蓝色3287-11-26。
表5
好没有发现次级涂层与油墨之间脱离。
权利要求
1.包括玻璃部分和至少一个环绕所述玻璃部分的交联聚合物材料涂层的光学纤维，所述涂层通过将包括以下物质的组合物交联获得(a)至少一种含有至少两个活性官能团并且数均分子量低于约1,000的可自由基交联的低聚物；(b)至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；(c)至少一种自由基光引发剂；(d)至少一种阳离子光引发剂。
2.根据权利要求1的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(a)的数均分子量为约400-约900。
3.根据权利要求1或2的光学纤维，其中该组合物包括(e)至少一种含有至少一个活性官能团并且数均分子量高于约1,000的可自由基交联的低聚物。
4.根据前述权利要求任一项的光学纤维，其中该涂层是环绕初级涂层的次级涂层。
5.根据前述权利要求任一项的光学纤维，其中该组合物在约25℃-约80℃的温度下的粘度为约1,000mPa·s-约4,000mPa·s。
6.根据权利要求5的光学纤维，其中该组合物在约25℃-约80℃的温度范围内的粘度为约1,500mPa·s-约3,000mPa·s。
7.根据前述权利要求任一项的光学纤维，其中聚合物材料在-40℃下的弹性模量为约1,500MPa-约4,000MPa。
8.根据权利要求7的光学纤维，其中聚合物材料在-40℃下的弹性模量为约2,500MPa-约3,500MPa。
9.根据前述权利要求任一项的光学纤维，其中聚合物材料在+25℃下的弹性模量为约500MPa-约2,000MPa。
10.根据权利要求9的光学纤维，其中聚合物材料在+25℃下的弹性模量为约650MPa-约1,500MPa。
11.根据前述权利要求任一项的光学纤维，其中聚合物材料在+60℃下的弹性模量为约30MPa-约300MPa。
12.根据权利要求11的光学纤维，其中聚合物材料在+60℃下的弹性模量为约40MPa-约150MPa。
13.根据前述权利要求任一项的光学纤维，其中聚合物材料的玻璃转化温度(Tg)为约45℃-约85℃。
14.根据权利要求13的光学纤维，其中聚合物材料的玻璃转化温度(Tg)为约50℃-约70℃。
15.根据前述权利要求任一项的光学纤维，其中涂层的厚度为约10μm-约70μm。
16.根据权利要求15的光学纤维，其中涂层的厚度为约20μm-约35μm。
17.根据权利要求1-3任一项的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(a)包括连接上活性官能团的含碳主链结构。
18.根据权利要求17的光学纤维，其中含碳主链结构包括聚醚、聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯。
19.根据权利要求17或18的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(a)由下式表示R-Ar-R；或R-L-Ar-L-R其中R是可辐射固化的官能团，Ar是含有芳基的部分，L是连接基团。
20.根据权利要求19的光学纤维，其中连接基团包括烷氧基或开环的环氧基例如乙氧基、丙氧基、丁氧基，和其重复单元，或者氨基甲酸酯或脲连接基团。
21.根据权利要求19的光学纤维，其中芳基衍生自双酚单元，例如双酚A或双酚F。
22.根据权利要求21的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(a)是已经连接上丙烯酸酯官能团的双酚A的二缩水甘油基醚衍生物。
23.根据权利要求22的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(a)是双酚A环氧二丙烯酸酯。
24.根据权利要求3的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(a)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约30wt％-约90wt％的量存在于组合物中。
25.根据权利要求24的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(a)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约40wt％-约80wt％的量存在于组合物中。
26.根据权利要求1-3任一项的光学纤维，其中可阳离子交联的化合物(b)含有至少一个选自环氧基、乙烯基醚、马来酸酯或其混合物的活性官能团。
27.根据权利要求26的光学纤维，其中可阳离子交联的化合物(b)选自具有下面通式的乙烯基醚封端的酯化合物 其中-n为1-4的整数；-Y是分子量为约12-约500的单-、二-、三-或四官能度基团，并且独立地选自以下基团烷基、芳基、芳烷基或环烷基；-X是分子量为约25-约500的二价基团，每一X独立地选自亚烷基或亚环烷基；-R1和R2是独立地选自氢或含有1-20个碳原子的烷基的单价基团。
28.根据权利要求26的光学纤维，其中可阳离子交联的化合物(b)选自具有下面通式的乙烯基醚封端的醚单体 其中-n为1-4的整数；-D是选自烷基、环烷基或分子量为约56-约1000的烷基醚的单-、二-、三-或四价基团；-R3和R4是独立地选自氢或含有1-20个碳原子的烷基的单价基团。
29.根据权利要求26-28任一项的光学纤维，其中可阳离子交联的化合物(b)是乙烯基醚封端的酯化合物。
30.根据权利要求3的光学纤维，其中可阳离子交联的化合物(b)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约10wt％-约70wt％的量存在于组合物中。
31.根据权利要求30的光学纤维，其中可阳离子交联的化合物(b)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约20wt％-约60wt％的量存在于组合物中。
32.根据权利要求1-3任一项的光学纤维，其中自由基光引发剂(c)选自公知为Norrish I类和Norrish II类的自由基光引发剂。
33.根据权利要求32的光学纤维，其中Norrish I类光引发剂选自安息香衍生物、甲基安息香衍生物或4-苯甲酰-1，3-二噁茂烷衍生物、苄缩酮、(α，α-二烷氧基)苯乙酮、(α-羟基)烷基苯酮、(α-氨基)烷基苯酮、酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、邻-酰基-α-肟基酮、卤代的苯乙酮衍生物、苯甲酰二芳基膦氧化物，或其混合物。
34.根据权利要求32的光学纤维，其中Norrish II类光引发剂选自芳族酮，例如二苯甲酮、呫吨酮、二苯甲酮衍生物、Michler’s酮、硫代呫吨酮或者其他的呫吨酮衍生物例如ITX(异丙基硫代呫吨酮)，或其混合物。
35.根据权利要求3的光学纤维，其中自由基光引发剂(c)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.01重量份-约10重量份的量存在于组合物中。
36.根据权利要求35的光学纤维，其中自由基光引发剂(c)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.05重量份-约8重量份的量存在于组合物中。
37.根据权利要求1-3任一项的光学纤维，其中阳离子光引发剂(d)选自含有非亲核性阴离子的三芳基锍盐或二芳基碘鎓盐，例如六氟磷三芳基锍盐、六氟锑三芳基锍盐、(甲苯基枯基)四(五氟苯基)碘鎓盐、二芳基碘鎓六氟锑酸盐、4-异丁基苯基-4′-甲基苯基碘鎓六氟磷盐，或其混合物。
38.根据权利要求3的光学纤维，其中阳离子光引发剂(d)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.05重量份-约5重量份的量存在于组合物中。
39.根据权利要求38的光学纤维，其中阳离子光引发剂(d)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.25重量份-约2重量份的量存在于组合物中。
40.根据权利要求1-3任一项的光学纤维，其中该组合物包括至少一种光敏剂(g)。
41.根据权利要求41的光学纤维，其中光敏剂(g)选自胺、脲、磷化合物、硫化合物、腈，或其混合物。
42.根据权利要求41或42的光学纤维，其中光敏剂(g)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.1重量份-约5重量份的量存在于组合物中。
43.根据权利要求42的光学纤维，其中光敏剂(g)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.4重量份-约2重量份的量存在于组合物中。
44.根据权利要求3的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(e)可以选自通过使以下化合物反应得到的烯属不饱和氨基甲酸酯(A)至少一种包括由下式(I)表示的结构单元的多元醇化合物 其中n为0-4的整数；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此相等或不同，表示氢原子或C1-C4烷基；(B)至少一种异氰酸酯化合物；和(C)至少一种含有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
45.根据权利要求44的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(e)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约0wt％-约30wt％的量存在于组合物中。
46.根据权利要求45的光学纤维，其中可自由基交联的低聚物(e)以相对于(a)+(b)+(e)的总重量为约0.1wt％-约20wt％的量存在于组合物中。
47.根据权利要求1-3任一项的光学纤维，其中该组合物包括(f)至少一种脱模剂。
48.根据权利要求47的光学纤维，其中脱模剂(f)属于反应活性类型并且选自丙烯酸化的硅酮、乙烯基官能的硅酮、巯基官能的硅酮、(甲基)丙烯酸酯官能的氟代烃、乙烯基官能的氟代烃、巯基官能的氟代烃，或其混合物。
49.根据权利要求47或48的光学纤维，其中反应活性类型的脱模剂(f)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0重量份-约15重量份的量存在于组合物中。
50.根据权利要求49的光学纤维，其中反应活性类型的脱模剂(f)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.2重量份-约10重量份的量存在于组合物中。
51.根据权利要求47的光学纤维，其中脱模剂(f)属于非反应活性类型并且选自硅酮共聚物、烃类石蜡、氟代烃，或其混合物。
52.根据权利要求51的光学纤维，其中非反应活性类型的脱模剂(f)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0重量份-约3重量份的量存在于组合物中。
53.根据权利要求52的光学纤维，其中非反应活性类型的脱模剂(f)以相对于100重量份(a)+(b)+(e)为约0.1重量份-约2重量份的量存在于组合物中。
54.平行排列并且封闭在共有的交联聚合物材料涂层中的光学纤维带，所述共有的涂层通过将包括以下物质的组合物交联获得(a)至少一种含有至少两个活性官能团并且数均分子量低于约1,000的可自由基交联的低聚物；(b)至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；(c)至少一种自由基光引发剂；(d)至少一种阳离子光引发剂。
55.根据权利要求54的光学纤维带，其中至少一根光学纤维如权利要求1-53的任一项所定义。
56.根据权利要求54或55的光学纤维带，其中可自由基交联的低聚物(a)如权利要求17-25的任一项所定义。
57.根据权利要求54或55的光学纤维带，其中可阳离子交联的化合物(b)如权利要求26-31的任一项所定义。
58.根据权利要求54-57任一项的光学纤维带，其中自由基光引发剂(c)如权利要求32-36的任一项所定义。
59.根据权利要求54-58任一项的光学纤维带，其中阳离子光引发剂(d)如权利要求37-39的任一项所定义。
60.根据权利要求54-59任一项的光学纤维带，其中该组合物包括至少一种根据权利要求40-43任一项所定义的光敏剂(g)。
61.根据权利要求54-60任一项的光学纤维带，其中该组合物包括至少一种根据权利要求44-46任一项所定义的可自由基交联的低聚物(e)。
62.根据权利要求54-61任一项的光学纤维带，其中该组合物包括至少一种根据权利要求47-53任一项所定义的脱模剂(f)。
63.可交联的组合物，其包括(a)至少一种含有至少两个活性官能团并且数均分子量低于约1,000的可自由基交联的低聚物；(b)至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；(c)至少一种自由基光引发剂；(d)至少一种阳离子光引发剂。
64.根据权利要求63的可交联的组合物，其中可自由基交联的低聚物(a)如权利要求16-25的任一项所定义。
65.根据权利要求63或64的可交联的组合物，其中可阳离子交联的化合物(b)如权利要求26-31的任一项所定义。
66.根据权利要求63-65任一项的可交联的组合物，其中自由基光引发剂(c)如权利要求32-36的任一项所定义。
67.根据权利要求63-66任一项的可交联的组合物，其中阳离子光引发剂(d)如权利要求37-39的任一项所定义。
68.根据权利要求63-67任一项的可交联的组合物，其中该组合物包括至少一种根据权利要求40-43任一项所定义的光敏剂(g)。
69.根据权利要求63-68任一项的可交联的组合物，其中该组合物包括至少一种根据权利要求44-46任一项所定义的可自由基交联的低聚物(e)。
70.根据权利要求63-69任一项的可交联的组合物，其中该组合物包括至少一种根据权利要求47-53任一项所定义的脱模剂(f)。
全文摘要
包括玻璃部分(101)和至少一个环绕所述玻璃部分的交联聚合物材料涂层(102，103)的光学纤维，所述涂层通过将包括以下物质的组合物交联获得(a)至少一种含有至少两个活性官能团并且数均分子量低于约1,000，优选为约400－约900的可自由基交联的低聚物；(b)至少一种含有至少一个活性官能团的可阳离子交联的化合物；(c)至少一种自由基光引发剂；(d)至少一种阳离子光引发剂。优选地，所述的涂层是次级涂层，或者在光学纤维带的情况下，其是被公知为“共有涂层”的共有聚合物涂层。
文档编号C09D4/06GK1787979SQ03826634
公开日2006年6月14日 申请日期2003年5月29日 优先权日2003年5月29日
发明者L·喀斯特拉尼, E·勒斯米尼, L·络塞罗, R·多尼缇 申请人:皮雷利&C.有限公司