专利名称：粘合剂及其用途,用于至少一层能通过在粘结平面上拉伸再次分离而无残留和无损伤的 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种粘合剂及其以苯乙烯嵌段共聚物为基础的压敏粘合(PSA)片条的用途，该压敏胶条的老化稳定性高并且其所产生的结合能够通过在其结合平面的方向上强力拉伸而再次被分离。
弹性或塑性的高度可拉伸的自粘型胶粘带能通过在结合面上拉伸使其再次分离而没有残留或损伤，这种胶带在现有技术中是已知的，例如在US4024312A、DE3331016C2、WO92/11332A1、WO92/11333A1、DE4222849C1、WO95/06691、DE19531696A1、DE19626870A1、DE19649727A1、DE19649728A1、DE19649729A1、DE19708364A1、DE19720145A1、DE19820858A1、WO99/37729A1、和DE10003318A1中已有报道，以下具体称其为可剥离的自粘带。
这种可剥离的自粘带常用作单面或双面的压敏胶粘片条，其尤其具有一不粘的可抓住区域(grip area)，分离操作就从这一区域开始。相应自粘带的详细应用，具体可在DE4233872C1，DE19511288C1，US5507464A、US5672402A和WO94/21157A1中找到。特定的实施方案也公开于DE4428587C1、DE4431914C1、WO97/07172A1、DE19627400A1、WO98/03601A1和DE19649636A1、DE19720526A1、DE19723177A1、DE19723198A1、DE19726375A1、DE19756084C1、DE19756816A1、DE19842864A1、DE19842865A1、WO99/31193A1、WO99/37729A1、WO99/63018A1、WO00/12644A1以及DE19938693A1。
上述可剥离胶粘片条优选使用在家庭、工作场所和办公室里将轻的物品固定在中等重的物品上，可以无残留和无损伤地再取下。在这些应用中，它们代替了常规的固定方法，比如图画钉、大头针、图钉、钉子、螺丝钉、常规的自粘带和液体粘合剂。上述粘合片条成功使用的关键不仅在于所粘物品无残留和无损伤重新分离的可能性，而且在于其快速和容易的粘结，以及其所提供的在预定粘结期间的可靠的粘结。在此，尤其应当说明的是，为了能在家里、工作场所和办公室里作为一种通用的固定方法，胶粘条必须能在大多数基材上使用。
尽管上面引用的专利文献公开了一个宽范围的几种可用作可剥离自粘带的压敏粘合剂，但如今市场上的商业性产品(例如，来自tasa AG的tesaPowertrips，来自3M的3M Command粘合带，和来自Plasto S.A.的PlastofixFormuli Force 1000粘合带)都有基于苯乙烯嵌段共聚物的压力敏感粘合剂。典型的是，使用基于聚苯乙烯嵌段、聚丁二烯嵌段和/或聚异戊二烯嵌段的线性或放射状嵌段(radical block))共聚物，也就是，如放射状的苯乙烯-丁二烯(SB)n和/或线性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)和/或线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物。上述用于可剥离自粘带的苯乙烯块嵌段聚物PSAs的优点是，例如，用它们可获得非常高的粘结强度(尤其是由于能同时实现很高的持粘力和很高的粘附力)，在拉伸分离过程中粘着性(tack)显著降低(大大方便了分离操作，尽管其不一定是分离的先决条件)，以及很高的拉伸强度，这尤其对于分离时不撕破的操作而言很重要。
市场上现成的以上述苯乙烯嵌段共聚物为基础的PSAs的产品大多数具有的缺点是它们的老化稳定性差，尤其是它们的UV稳定性差。这主要是由于使用了含有聚二烯(聚丁二烯，聚异戊二烯)嵌段的苯乙烯嵌段共聚物，而这些在弹性嵌段中是不饱和的。当然，可以往所用的PSAs中加入老化抑制剂，比如以下述形式主抗氧剂，二次抗氧剂、C-射线清除剂、诸如UV的光吸收剂、位阻胺等光稳定剂、或者散射或反射伤害性电磁射线的添加剂，如以填充物和/或色素的形式，但是，这样的添加物在老化稳定性上通常只产生缓慢的改善，因而老化过程只是时间上有限推迟而已。然而，与不饱和烃的聚合物相比，所获得的老化稳定性，特别是所达到的UV稳定性，仍然是低的。例如，当将上述商业性可供的自粘带固定于窗户玻璃时，在阳光下只暴露少数几星期后，它们与玻璃的粘结是如此之强，以致于强烈拉伸也无法达到无残留地分离。因此，建议不要将tesaPowertrips粘于玻璃窗上，因为日照能损害Powertrips的再分离能力。关于“CommandAdhesive”胶带的日本包装信息显示，暴露于阳光的玻璃窗不是合适的基材。
使用苯乙烯嵌段共聚物时，一种增强老化稳定性、特别是UV稳定性的方法是使用弹性嵌段被氢化的苯乙烯嵌段共聚物，比如现实的是苯乙烯-乙烯/T烯-苯乙烯(SEBS对SBS氢化而获得)和/或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS由SIS氢化而获得)嵌段共聚物中。然而，使用这种弹性嵌段被氢化的苯乙烯嵌段共聚物，从经验上看，具有的缺点是，这些共聚物所取得的粘结强度要比相类似的、但没有在弹性嵌段中氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物所取得的粘结强度要低很多。尤其当在配制粘合剂时，有必要少加或先加增塑剂，如流体树脂、增塑油、低分子量液体聚烯烃以及类似物。例如，可能有这样的情况，当上述粘合剂成分具有从PSA移到所粘基材的趋势并不可逆地改变它们时，尤其对于要设计成为无残留和损伤地脱粘的胶粘带来说，这是一个不可接受的性能。
使用弹性嵌段不饱和的苯乙烯单元共聚物PSAs所具有的另一个缺点是，为了提高它们的UV稳定性和/或掩饰由于使用增粘树脂等所引起色泽的目的，经常对这些粘合剂染色。用于改善UV稳定性、同时给PSA一个自然白或特殊颜色外观的典型的颜料，包括各种二氧化钛或有机和无机着色剂。
这种着色的缺点是，通常它使PSAs不呈光学透明或无色。这种着色PSA的结果，例如，具有一清晰可见的可抓住带(grip-tab)区域，因为从粘合处伸出，因而这区域在使用者看来，常被认为是破裂的，或者由于着了色在其整个区域上可看到PSA条，例如与透明基材的固定时，所述PSA条在视觉上是分裂的。
非透明胶粘条的另一个缺点是，当粘结一个或两个透明粘结物时，不大可能通过两个粘合层轻易地在视觉上观察到肉眼可见的所得粘合区域，尤其是在严密粘结的情况下，这是达到粘结质量的一个重要的指标。
为了在非粘合性可抓住区域(对于通过拉伸而分离来说这是需要的)获得看不见的效果，已推出很多方法。如WO98/03601A1公开了一种可剥离胶粘条，其在一端含有聚合物膜——如聚酯薄膜——其基本上结合在粘合层的中间。在所结合的聚合膜区域，通过将聚合膜进一步覆盖到粘合剂上或者通过层压，使双面的粘合剂的表面都不粘。US5925459公开了一种自粘条的使用，该自粘条可通过拉伸而再次脱开、并且以透明的弹性聚合膜作为中间载体。由于中间载体膜具有弹性，因而其在分离操作中能适应PSA的变形。不覆PSA的中间载体膜区域作为非粘性的透明可抓住区域，在这区域，可开始和完成分离操作。
上述文献许多具体表现了一般具有高透明度、同时有高老化稳定性、特别是具有非常高UV稳定性的PSAs的用途。例如，WO92/11332A1，WO92/11333A和DE19531696A1公开了基于丙烯酸脂共聚物的PSAs的用途。然而众所周知，在这些PSAs中，它们一般能达到的粘结强度，和尤其是可达到的极限拉伸应力强度，都远低于使用苯乙烯嵌段共聚物的PSAs所达到的强度。因此，尤其在用作单层可剥离自粘带时，这些PSAs是完全不适合的，因为在这种情况下，非常高的极限拉伸应力强度是可靠分离操作的关键。
DE4222849C1、DE19708336A1、DE19649727A1、DE19649728A1和DE19649729A1公开了基于SEBS和/或SEPS的苯乙烯嵌段共聚物的用途，包括在弹性嵌段中已化学饱和的苯乙烯嵌段共聚物的使用。然而，根据经验，用常规的基于SEBS和/或SEPS的苯乙烯嵌段共聚物，不可能生产出一种同时具有高拉伸强度，优秀的剥离强度、高顶端剪切强度和低分离力(剥离力)的PSAs。
DE10003318A1公开了一种透明的、UV稳定且粘结强度增大的粘合剂，其适合用于可剥离胶粘片条。通过使用特定的苯乙烯嵌段共聚物(含有非氢化聚合侧链的氢化中间嵌段)可以生产出用于可剥离胶粘片带的粘合剂。然而，对于粘结重物，如挂手巾或纺织品的钩子，上面提到的粘合剂是不合适的，因为其粘结性能要比基于SIS或SBS的粘合剂低很多，虽然与含有SEBS或SEPS的粘合剂相比粘结性能已有了明显的提高。
因此，本发明的一个目的是提供一种适合用于压敏胶粘条的粘合剂，其比起现有体系，特别是透明的UV稳定可剥离体系，兼具UV稳定和更高的粘结性能，且其本身能透明。
该目的是通过主权利要求所指定的粘合剂来实现的。从属权利要求提供了本发明优选粘合剂，也提供了由该粘合剂制成压敏胶粘片条。本发明用苯乙烯嵌段共聚物混合物、以及用于生产压敏胶粘片条的粘合剂而实现了这个目标。
因此，本发明提供了一种用于至少具有一层压敏粘合剂片条的粘合剂，该胶粘片条可通过在粘结面上强力地充分拉伸使其再次分离而无残留或损伤，所述粘合剂由下述物质组成·至少一种嵌段共聚物，此共聚物的一端或两端嵌段由乙烯基芳香烃(vinylaromatics)组成，和
·由共轭二烯组成的嵌段，其中1，2-连接的二烯部分被选择性地氢化。
在第一有效的实施方案中，嵌段共聚物含有10％-35％重量的聚乙烯基芳香烃(polyvinylaromatics)部分，优选为15％-32％重量。
在另一有效的实施方案中，苯乙烯嵌段共聚物部分相对于粘合剂总量为20-70％重量，优选为30-60％重量，更优选为35-55％重量。
基于上述共聚物的PSAs由下述方法获得与增粘树脂共混，同时可任选地，也与诸如抗氧化剂、加工稳定剂、光稳定剂、加工助剂等添加剂共混，如果需要，还可再与聚合物——优选另一种弹性体——混合。增塑剂，如液体树脂、增塑油或低分子量的液体聚合物，只需以小于大约5％重量的很少量使用，优选一点都不使用。
本发明的PSAs是以特定嵌段共聚物的用途为基础的。聚合物混合物的压敏粘结性能是通过加入易与弹性相混合的增塑树脂而获得的。作为进一步共混的成分，可使用的尤其是增塑剂、老化抑制剂、加工助剂、填充剂、染料、光学增白剂、稳定剂、嵌段端加强树脂，以及适当情况下再使用另外的聚合物，所述聚合物优选弹性体。
苯乙烯嵌段共聚物混合物在制备以乙烯基芳香烃(vinylaromatics)为基础的嵌段共聚物中，优选将苯乙烯和1，3-二烯、特别是异戊二烯和丁二烯的1，2-连接和1，4-连接的二烯合并入二烯嵌段中。1，2-二烯部分可通过溶剂、温度或催化剂加以控制。由于1，2-连接的二烯含有终端的双键，而在1，4-连接的二烯情况中，双键在主链上，所以，对终端和更多活性双键进行选择性的氢化是可能的。
本发明的苯乙烯嵌段共聚物包含至少一种嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有一个或两个由乙烯基芳香烃(vinylaromatics)组成的终端嵌段，和由共轭二烯组成的嵌段，其中1，2-连接的二烯部分被选择性地氢化。
乙烯基芳香烃(vinylaromatics)优选含有特别是部分氢化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或者两者的混合物。
在另一有效的实施方案中，嵌段共聚物具有聚苯乙烯末端嵌段。
根据本发明，更适合使用的是功能性嵌段共聚物，如马来酸酐改性的、硅烷改性的或环氧化的嵌段共聚物。
上述嵌段共聚物可进一步与其他嵌段共聚物共混。由于需达到UV稳定性，用于混合的那些应包括，特别是基于氢化弹性体——尤其是氢化嵌段共聚物——的共聚物，例如聚-苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或聚-苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物。
通过与上述部分氢化的嵌段共聚物共混，基于非氢化嵌段共聚物(SIS或SBS)的粘合剂的UV稳定性明显提高。
上述部分氢化的嵌段共聚物，比在能与更多树脂相容的弹性体部分中完全氢化的嵌段共聚物，有更多的优点。在另一方面，老化稳定性稍微差些，但比起非氢化的嵌段共聚物已有了明显的改善。由于在部分氢化的弹性体中双键依然存在，因此，比起含有弹性体部分中完全氢化的嵌段共聚物的体系，粘结性能有了很大的提高，其粘结性能接近于含有非氢化嵌段共聚物的粘合剂所达到的性能。
而且，部分氢化的嵌段共聚物的伸长率比完全氢化的体系要大，从而改善了分离操作。
本发明配方中嵌段共聚物总量为27.4％-62.5％重量，优选35％-57.5％重量，更优选37.5％-55％重量。
乙烯基芳香烃(vinylaromatics)的含量优选在10％重量与35％重量之间，更优选在15％重量与32％重量。二嵌段含量可为0-70％重量比。
增粘剂采用的增粘剂可单独或以混合物形式使用。
由于要求无色，本发明的PSAs特别使用氢化的增粘树脂作为增粘剂的主要成分。具有更优的适宜性的物质包括下述·二环戊二烯的氢化聚合物(例如，Evscorez 5300系列，Exxon Chemical)·优选C-8和C-9芳香烃的氢化聚合物(例如，Regalite和Regalrez系列；Eastman Chemicals//Arkon P系列，Arakawa)；这些聚合物可通过氢化含有纯芳香族(streams)的聚合物、或者通过氢化不同芳香烃混合物的聚合物来制备。
·C-8和C-9芳香烃的部分氢化聚合物(例如，Regalite和Regalrez系列；Eastman Chemicals//Arkon P系列，Arakawa)；·氢化的聚萜烯树脂(例如，Clearon M；Yasuhara)·氢化的C-5/C-9共聚物(例如，ECR-373；Exxon Chemicals)·芳香烃改性的、选择性氢化的二环戊二烯衍生物(例如，Escorez 5600系列；Exxon Chemicals)和·完全和部分氢化的基于松香的树脂(例如，Foral，Foralyn；EastmanChemicals//Hydrogral；DRT)。
最后提到的增粘树脂可单独或在混合物中使用。
非氢化的增粘树脂，例如，C-5、C-9、C-5/C-9烃树脂、聚萜烯树脂、芳香烃修饰的聚萜烯树脂或松香衍生物，可在本发明的配方中少量存在。然而，它们在粘合剂所有组分中的总含量一般不超过30％重量，优选不超过20％重量。
如果压敏粘合剂在外观上须有像水般澄清的透明度，则所使用的增粘树脂应符合下述标准在以50％重量含量和500μm的薄膜厚度使用时，根据Gardner色泽刻度测定，其固有色泽不超过2.0。根据使用增粘树脂的含量，若以更小量使用，则也可用固有色泽的Gardner标号大于2.0的增粘树脂。
根据DIN ISO 4630(1982-11)，Gardner色号是一个鉴定澄清液体(例如用作颜料和涂料的粘合剂)色泽的色号。它是通过将装在玻璃管中样品的色泽与确定的标准进行对比而测定的。样品色泽与上述的色泽标准最接近的色泽被定为Gardner色号。用作Gardner色标的参考标准是18个玻璃色泽标准，每个均具确定的色度坐标和透光度。
进一步混合的成分作为其它的添加剂，一般可使用下述物质·主抗氧剂，例如位阻酚·二次抗氧剂，例如亚磷酸酯或硫醚·加工稳定剂，例如C-射线清除剂·光稳定剂，例如UV吸收剂或位阻胺·加工助剂·嵌段端增强树脂，和·如果需要，另外使用聚合物，特别是弹性体；相应可使用的弹性体包括那些基于纯碳氢化合物、不饱和聚二烯——例如天然或合成的聚异戊二烯或聚丁二烯——的弹性体，化学上基本饱和的弹性体，例如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶，和化学功能化烃，比如含卤素、含丙烯酸脂或含乙烯基醚的聚烯烃，等等。
增塑剂，例如液体树脂、增塑油或低分子量液体聚合物——比如是摩尔分子量＜1500g/mol(平均值)的低分子量聚丁烯，只使用≤5％重量的很少量，优选一点也不使用。
PSAs的制备PSAs可从溶液、分散体系、和融熔体中制备和生产。优选的制备和生产方法为从溶液和融熔体进行。特别优选从融熔体中生产粘合剂，在这种情况下，特别可以使用分批生产方法或连续生产方法。通过挤出机进行PSAs的连续生产特别具有优势。
产品结构本发明的PSAs既能用于可通过拉伸而无残留或无损伤地分离的单层自粘带(例如根据DE3331016C2或DE4222849C1或WO98/03601A1)，也能用于具有或不具有中间泡沫载体的多层自粘带(例如根据DE19708336A1，DE19820858A1，WO92/11333A1，DE19649727A1，DE19649728A1，DE19649729A1，DE19720145A1，US5516581A或WO95/06691A1)。
根据DE19708366A1用多层自粘带的情况，本发明的PSAs可形成自粘带中的中间层、里层和外层。
当本发明的粘合剂用作外层时，内层可选择性地以下述粘合剂构建基于在弹性嵌段中饱和苯乙烯嵌段共聚物的粘合剂，和基于在弹性嵌段中不饱和苯乙烯嵌段共聚物的粘合剂。在后一种情况中，外面的PSA层一般含有UV稳定剂，如UV吸收剂，这可降低里层的UV照射。
根据DE19708366A1，使用多层产品结构的优点是，通过里层粘合剂的适宜配方，可在很大程度上独立于粘结性能来控制剥离力。
上述产品结构包括根据DE19649727A1、DE19649728A1、DE19649729A1、DE19710145A1、US5516518A或WO95/06691A1中的中间泡沫载体，这种产品结构同样是合适的，但由于从泡沫小孔中的光散射是不透明的。胶粘条可根据DE4428587C2和US5925459A而形成，和/或根据DE4431914C2加以修饰。本发明的PSAs同样可利用于DE4339604C2所述的产品中。
双边/单边压敏自粘带本发明的PSAs可用于能通过强力拉伸而无残留或损伤地再次分离的单边或双边压敏自粘带。单边压敏自粘带可用以下方法获得例如使上述双边压敏自粘带或片的一边惰性化。
加工利用本发明PSAs的自粘带的加工形式一般为胶带卷和胶带，比如以模切物(diecuts)的形式获得。模切物任选地包含一非粘性的可抓住区域，分离操作从此区域开始和实施。
虽然在此表述的新型PSAs主要用于可通过强力拉伸而无残留或损伤地分离的自粘带和/或条，但由于在此所述的高粘结强度、高剥离强度和很高老化稳定性、特别是很高UV稳定性的优点，因此，它们也适合用于为持久固定而设计的双边压敏自粘带。
测试方法除非另有说明，拉伸强度和扯断伸长率的测定方法基于DIN 53504，使用S3-型哑铃，分离速度为300mm每分钟。
分离力(剥离力)通过下述方法测定将50mm长×20mm宽、顶端具有非粘性可抓住区域的胶粘片粘于两钢板之间，相互合适排列、尺寸为50mm×30mm，在每个板上使用500牛顿的应用压力，而在其他方面与已公开的一样，从而来测定顶部剪切强度(顶部剪切稳定时间)。每片钢板的底端具有一个可容纳S形钢钧的孔。钢钩的底部再接一片钢板，这使测条固定于用来测量的拉伸试验机的底部夹爪。将胶粘连接物在+40℃下保存24小时。等恢复到室温后，用下述方式将胶粘片条分离与粘结面平行的拉伸速度为1000mm每分钟，且不与两钢板的边缘区域接触。在此过程中，所需的分离力以牛顿为单位测定。所示参数为剥离应力值(用N/mm)的平均值，测定范围为胶粘条从钢基材进行分离的粘结长度为10mm-40mm。
对于剥离强度的测定，将用于检测的PSA条层压在23μmPET薄膜(Hostaphan RN 25；Mitsubishi Chemicals)一面的整个面积上，中间无气泡。在这之后，用大约6mm长的薄膜条(又是Hostaphan RN 25)覆盖第二胶粘片条面的一端，从而这端的两个面上都形成不粘的抓突区域。然后，用温和的指压将测试用胶粘片条的前面粘于测试用基材上(用woodchip墙纸包覆墙纸＝Erfurt Kornng 52，颜料＝Herbol Zenit LG，墙纸粘结于压缩硬纸板)。之后，用90N每10cm2粘结区的压力，将样品压10秒钟，然后在40℃保存15分钟。然后将测试钢板水平固定，从而使胶粘条的可抓住区域朝下。用一个夹子，将50g的重物固定于非粘性的抓住区，从而使所得的剥离负荷(大约0.7N每20mm胶粘条宽度)与粘结面相互垂直。在15分钟测试时间后，和再过24小时后，对于胶粘条离开测试开始时所粘基材的距离作标记。两个标记之间的距离记录为剥离路径(单位mm每24小时)。
对于顶端剪切强度的测定，测试用胶粘片的尺寸为20mm×50mm、其中一端的两面都是非粘性可抓住区(通过碾压25μm、尺寸为20mm×13mm的双向聚酯薄膜而获得)，将上述胶粘条粘结于高度磨光的正方形钢板的中心，所述钢板尺寸为40mm长×40mm宽×3mm厚。在钢板的背面，中央有一垂直位于钢板表面的10cm钢棒。将所得的测试样本，通过100N压力并压5秒种从而粘结于测试用基材(钢)上，并保持非负荷状态5分钟。当通过附加一悬挂重物(在50mm长臂的情况下为20N)来施加所选择的顶部剪切负荷后，测量直到粘结失败的时间(即顶端剪切稳定时间)。测试条件为23℃、相对空气湿度50％。
这些测试条件是明显超载的，尤其是扭矩比普通使用者采用(如用于粘结的胶粘带)时所产生的大约增加10倍。为了在合理时间内揭示各个粘合剂之间的不同，这样的超载是绝对必要的。
为了测试UV稳定性，将20个尺寸都为20mm×50mm、具有如前所述用于剥离应力测量的可抓住标签的胶粘条粘于玻璃平面。然后将一张尺寸为40mm×40mm的纸粘于胶粘条上除可抓住标签以外的部分，所述标签以涂有不透UV衬垫层，从粘合处伸出，并以100N的力挤压。然后，将胶粘条保存在来自Atlas的UV测试仪中达10天，所保存的方式应使UV光能透过剥离平面并到达胶粘条。放射量为500W/m2，黑面板温度为25℃。在保存10天后，通过15°角拉伸的方法移去胶粘条。对撕裂的胶粘条进行计数。
试样的生产PSA条的生产在此，将PSAs在带有西格马桨叶(sigma blades)(Werner und PfleidererLUK 1.0K3装配有LTH 303恒温箱，mgw LAUDA)的可加热混合机中加工成均匀的混合物，加工中温度为大约+160-+180℃、并用CO2惰性气体包覆。冷却后，将粘合剂从+120-+140℃到温度可控的挤压机中挤压大约10分钟，从而生产出单层胶粘片断。用于单层结构的薄膜的厚度为700μm，而对于多层结构而言，薄膜厚度为里层500μm±50μm，外层100±20μm。
实施例下面通过一些实施例对本发明进行详述，但这些实施例并非对本发明作出限制。
往所有的实施例中加入0.5份Irganox 1010作为老化抑制剂，0.5份Tinuvin P作为UV吸收剂。
对比例1单层结构(700μm厚度)50份 Kraton G 165050份 Regalite R 1100实施例2单层结构(700μm厚度)25份 Kraton G 165025份 Tuftec P 100050份 Regalite R 1100对比例3单层结构(700μm厚度)50份 Vector 421150份 Regalite R 1100实施例4单层结构(700μm厚度)25份 Vector 421125份 Tuftec P 100050份 Regalite R 1100实施例5多层结构中间层(500μm)50份 Vector 421150份 Regalite R 1100外层(每层100μm)50份 Tuftec P 100050份 Regalite R 1100所用基料的性能
Kraton G 1650SEBS，100％重量3-嵌段；聚苯乙烯嵌段含量约30％重量；Kraton PolymersVector 4211 SIS，＞95％重量3-嵌段；聚苯乙烯嵌段含量30％重量；Exxon ChemicalTuftec P 1000SBBS(苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯)，约35％重量3-嵌段；约65％重量2-嵌段；嵌段聚苯乙烯含量30％重量，Asahi KaseiRegalite R 1100 氢化芳香树脂；软化温度(环&球)大约+99℃；EastmanIrganox 1010 位阻酚；Ciba AdditiveTinuvin PUV吸收剂；Ciba Additive测定样品PSA条的机械和粘性数据如下
使用SBBS(苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯)与氢化SEBS混合时能使粘结性能得以改善。从实施例2中显然可看出，拉伸强度只是略有下降，UV稳定性得以保持。在SBBS和SBS的混合物中，UV稳定性显著增强，而粘结强度略微变差。理想的选择是以SBBS为外层的多层结构。在这种情况中，实现了粘结性能和UV稳定性的最优化结合。
权利要求
1.一种用于至少具有一层压敏粘合剂片条的粘合剂，该胶粘片条可通过在粘结面上强力地充分拉伸使其再次分离而没有残留或损伤，所述粘合剂由下述物质组成·至少一种嵌段共聚物，此共聚物的一端或两端嵌段由乙烯基芳香烃(vinylaromatics)组成，和·由共轭二烯组成的嵌段，其中1，2-连接的二烯部分被选择性地氢化。
2.根据权利要求1所述的粘合剂，其含有的苯乙烯嵌段共聚物部分相对于粘合剂总量为20-70％重量，优选为30-60％重量，更优选为35-55％重量。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂，其中乙烯基芳香烃特别是部分氢化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或这两者的混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的粘合剂，其含有在弹性嵌段中完全氢化且基于苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯和/或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯的苯乙烯嵌段共聚物。
5.根据前述任一项权利要求所述的粘合剂，其中苯乙烯嵌段共聚物是功能化的，特别是经马来酐改性的、硅烷改性的、或环氧化的。
6.根据前述任一项权利要求所述的粘合剂，其中嵌段共聚物含有聚苯乙烯末端嵌段。
7.根据前述任一项权利要求所述的粘合剂，其中嵌段共聚物具有10％-35％重量的，优选为15％-32％重量的聚乙烯基芳香烃部分。
8.根据前述任一项权利要求所述的粘合剂，其包含增粘树脂和弹性体。
9.根据前述任一项权利要求所述的粘合剂，其进一步含有共混组分，尤其是增塑剂、老化抑制剂、加工助剂、填充剂、染料、光学增白剂、稳定剂和末端嵌段增强剂树脂。
10.前述任一项权利要求所述的粘合剂用于至少一层的压敏胶粘片条的用途，该胶粘片条可通过在粘结面上强力地充分拉伸使其再次分离而没有残留或损伤。
11.前述任一项权利要求所述的粘合剂用于压敏胶粘片条的用途，该胶粘片条可通过在粘结面上强力地充分拉伸而无残留和无损伤地再次分离并且该胶粘片条由两层或多层，特别是由两层或三层所构成。
12.根据权利要求10和11任一项所述的用途，其中胶粘片条包括中间泡沫载体。
全文摘要
一种用于至少具有一层压敏粘合剂片条的粘合剂，该粘合剂片条可通过在粘结面上强力地充分拉伸使其再次分离而没有残留或损伤，所述粘合剂由下述物质组成至少一种嵌段共聚物，此共聚物的一端或两端嵌段由乙烯基芳香烃(vinylaromatics)组成；和由共轭二烯组成的嵌段，其中1，2－连接的二烯部分被选择性地氢化。
文档编号C09J7/02GK1693399SQ200410068488
公开日2005年11月9日 申请日期2004年5月8日 优先权日2004年5月8日
发明者索尔斯坦·克拉温克尔 申请人:蒂萨股份公司