专利名称：防眩性硬涂膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及防眩性硬涂膜。更具体地说，涉及一种防眩性硬涂膜，其不会降低高精密显示画质，可赋予优良防眩性，用于各种显示器例如液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)、阴极射线管(CRT)、而且作为触板等使用时可视性良好(表示清晰度高)，可增大表面硬度，适合作为表面保护膜。
背景技术：
在CRT和液晶显示体等的显示屏中，光从画面外部射入，此光反射(被称为眩光或刺目光(ギラツキ)等)，出现难以看见显示图像的情况，特别是近年来，随着显示屏的大型化，解决上述问题成为越来越重要的课题。
为了解决这种问题，迄今对各种显示屏进行了各种防眩处理。作为其中之一，例如在液晶显示体中，对偏光片中使用的硬涂膜和各种显示屏保护用硬涂膜等进行表面粗糙化的防眩处理。这种硬涂膜的防眩处理方法通常可分为(1)在形成硬涂层的固化时采用物理方法进行表面粗糙化的方法和(2)在形成硬涂层用的硬涂剂中混合填料的方法两大类。
在这两种方法中，后者在硬涂剂中混合填料的方法是主流方法，并且，作为填料，主要使用硅石颗粒。作为使用硅石颗粒的理由，可以举出可抑制所得硬涂膜的白度下降，并且不会降低硬度，且混入涂剂时分散性良好等。
但是，例如当液晶显示体为高精密时，作为上述防眩性硬涂膜，如果使用以往的非高精密的硬涂膜(感觉粗糙的)，则即使液晶显示体折角为高精密的，也会产生其画质难免下降的问题。因此，为了得到高精密液晶显示体所具备的高画质，必须有高精密的防眩性硬涂膜。
在以前的防眩性硬涂膜中，通常使用平均粒径为1～2.5μm左右的硅石颗粒。这种硅石颗粒防眩性优良，但不能适应近年来的高精密化液晶显示体等，并使其显示画质下降。
实际情况是，在这种单独使用平均粒径为1～2.5μm的硅石颗粒作为填料的防眩性硬涂膜中，还没有发现不会使近年来的高精密化液晶显示体的画质下降并能够赋予优良防眩性的硬涂膜。
因此，尝试了使硬涂层中含有胶态硅石颗粒凝聚物的方法(参见例如专利文献1)、使硬涂层中组合含有平均粒径为0.5～5μm的硅石颗粒和平均粒径为1～60nm的微粒子的方法(参见例如专利文献2)等，但需要进一步提高清晰度。
另外，还公开了在透明基板上形成由折射率为1.40～1.60的树脂小球和电离射线固化性树脂组合物构成的防眩层而形成的耐擦伤性防眩薄膜(参见例如专利文献3)。在这种防眩薄膜中，作为优选的树脂小球，使用粒径为3～8μm范围的聚甲基丙烯酸甲酯小球、聚碳酸酯小球、聚苯乙烯小球、聚丙烯苯乙烯小球、聚氯乙烯小球，并且，为了防止这些树脂球在涂剂中沉降，在每100重量份电离射线固化性树脂中，加入不足0.1重量份左右的粒径为0.5μm或以下的硅石小球。
这样，在上述公报中，为了赋予防眩性，在防眩层中分散了粒径相对较大的典型的树脂小球，但是出现了防眩层的耐擦伤性不一定足够好的问题。
专利文献1特开平10-180950号公报专利文献2特开2002-36452号公报专利文献3特开平6-18706号公报发明内容本发明基于上述情况，目的是提供一种防眩性硬涂膜，其不会使高精密显示画质下降，能够赋予优良的防眩性，用于各种显示屏时可视性良好，并且表面硬度大，适合作为表面保护膜。
本发明者们为开发上述具有优良性能的防眩性硬涂膜，反复进行专门研究，结果发现，通过使用含有在由激光衍射·散射法测定的粒度分布中粒径在某两个范围内分别具有峰值的、平均粒径为4μm或以下的硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物形成硬涂膜，能够实现该目的，基于这种发现，完成了本发明。
也就是说，本发明提供(1)一种防眩性硬涂膜，其特征在于在基材薄膜的至少一面上具有由采用含硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物形成的固化物形成的硬涂层，且上述组合物中的硅石颗粒为由激光衍射·散射法测定的粒度分布中粒径在0.1～1μm和1.5～5μm的范围内分别具有峰值、且平均粒径为4μm或以下的硅石颗粒，该硅石颗粒的含量，基于上述组合物的固体成分重量为1～20重量％；(2)一种防眩性硬涂膜，其特征在于第(1)项所述的防眩性硬涂膜的表示清晰度具有100或以上的值；(3)上述第(1)或(2)项所述的防眩性硬涂膜，其中含有由激光衍射·散射法测定的粒度分布中粒径在0.1～1μm和1.5～5μm的范围内分别具有峰值、且平均粒径为4μm或以下的硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物，通过将含有比上述硅石颗粒平均粒径大、且由激光衍射·散射法测定的粒度分布中具有1个峰值的硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物通过利用剪切力的具有粉碎·分散功能的机器进行粉碎·分散处理，使硅石颗粒的平均粒径比粉碎·分散处理前小0.5μm或以上而制得；(4)上述第(1)、(2)或(3)项所述的防眩性硬涂膜，其中硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.05～0.15μm；和(5)上述第(1)～(4)任意一项所述的防眩性硬涂膜，其中硬涂层的厚度为0.5～20μm。
根据本发明，可以提供一种防眩性硬涂膜，其不会使高精密显示画质下降，能够赋予优良的防眩性，用于各种显示屏时可视性良好(表示清晰度高)，并且表面硬度大，适合作为表面保护膜。
图1为显示实施例1中活化能射线固化性树脂组合物中硅石颗粒的粒度分布图。
图2为显示实施例2中活化能射线固化性树脂组合物中硅石颗粒的粒度分布图。
图3为显示实施例3中活化能射线固化性树脂组合物中硅石颗粒的粒度分布图。
图4为显示实施例4中活化能射线固化性树脂组合物中硅石颗粒的粒度分布图。
图5为显示比较例1中活化能射线固化性树脂组合物中硅石颗粒的粒度分布图。
图6为显示比较例2中活化能射线固化性树脂组合物中硅石颗粒的粒度分布图。
图7为显示比较例3中活化能射线固化性树脂组合物中硅石颗粒的粒度分布图。
图8为显示比较例4中活化能射线固化性树脂组合物中硅石颗粒的粒度分布图。
具体实施例方式
本发明的防眩性硬涂膜中对基材没有特别的限制，可以从以前作为光学用硬涂膜基材公知的塑料薄膜中适当选择使用。作为这种塑料薄膜，可以列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘乙酯等聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、赛璐玢、二乙酰纤维素薄膜、三乙酰纤维素薄膜、乙酰纤维素丁酸酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚砜薄膜、聚醚醚酮薄膜、聚醚砜薄膜、聚醚酰亚胺薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟类树脂薄膜、聚酰胺薄膜、丙烯酸树脂薄膜、降冰片烯类树脂薄膜、环烯烃树脂薄膜等。
这些基材薄膜透明、半透明均可以，并且，也可以是着色的，也可以是无色的，根据需要用途适当选择即可。例如当作为液晶显示体的保护用时，无色透明的薄膜较适用。
对这些基材薄膜的厚度没有特别的限制，可根据情况适当选择，通常为15～300μm，优选为30～200μm的范围。此外，该基材薄膜为提高与其表面上设置的层的粘合性目的，可以根据需要通过氧化法或凹凸化法等对其一面或者两面实施表面处理。作为上述氧化法，可以列举例如电晕放电处理、铬酸处理(湿法)、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线照射处理等，另外，作为凹凸化法，可以列举例如喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理法可根据基材薄膜的种类适当地选择，通常，从效果和操作性等角度考虑，优选使用电晕放电处理法。
本发明防眩性硬涂膜具有由采用含硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物在上述基材薄膜的至少一面上形成的固化物构成的硬涂层。
上述活化能射线固化性树脂组合物是含有活化能射线固化性聚合性化合物、硅石颗粒和根据需要的光聚合引发剂以及其它各种添加成分等的组合物。
另外，活化能射线固化性聚合性化合物是指通过照射电磁波或者带电粒子射线这种内部具有能量子的射线即紫外线或者电子束，会产生交联、固化的聚合性化合物。
作为这种活化能射线固化性聚合性化合物，可以列举例如活化能射线聚合性预聚物和/或活化能射线聚合性单体。上述活化能射线聚合性预聚物包括自由基聚合型和阳离子聚合型，作为自由基聚合型活化能射线聚合性预聚物，可以列举例如聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚氨酯丙烯酸酯类、多元醇丙烯酸酯类等。
这里，作为聚酯丙烯酸酯类预聚物，可以通过例如将由多元羧酸与多元醇缩合所得的两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化，或者将由多元羧酸加成环氧烷所得的低聚物的末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而获得。环氧丙烯酸酯类预聚物可以通过例如使相对较低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛型环氧树脂的环氧乙烷环与(甲基)丙烯酸反应进行酯化而获得。聚氨酯丙烯酸酯类预聚物可以通过例如将由聚醚多元醇或聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应获得的聚氨酯低聚物用(甲基)丙烯酸进行酯化而制得。此外，多元醇丙烯酸酯类预聚物可以通过将聚醚多元醇的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而制得。这些活化能射线聚合性预聚物可以使用1种，也可以2种或以上组合使用。
另一方面，作为阳离子聚合型活化能射线聚合性预聚物，通常使用环氧类树脂。作为这种环氧类树脂，可以列举例如将双酚树脂或酚醛树脂等多元酚类用环氧氯丙烷等环氧化的化合物、将直链状烯烃化合物或环状烯烃化合物用过氧化物等氧化所得的化合物等。
此外，作为活化能射线聚合性单体，可以列举1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能团丙烯酸酯。这些活化能射线聚合性单体可以使用1种，也可以2种或以上组合使用，并且，还可以与上述活化能射线聚合性预聚物联用。
另外，作为根据需要使用的光聚合引发剂，对于活化能射线聚合性预聚物或单体中的自由基聚合型的光聚合性预聚物或光聚合性单体，可以列举例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯酮、对苯基二苯酮、4，4’-二乙基氨基二苯酮、二氯二苯酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲硫基咕吨酮、2-乙硫基咕吨酮、2-氯硫咕吨酮、2，4-二甲硫基咕吨酮、2，4-二乙硫基咕吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对-二甲氨基安息香酸酯等。另外，对于阳离子聚合型光聚合性预聚物，作为光聚合引发剂，可以列举例如芳香族锍离子、芳香族氧锍离子、芳香族碘鎓离子等鎓离子与四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、六氟锑酸盐、六氟砷酸盐等阴离子组成的化合物。它们可以使用1种，也可以2种或以上组合使用，此外，其混合量相对于100重量份上述光聚合性预聚物和/或光聚合性单体通常在0.2～10重量份的范围内选择。
在本发明中，作为活化能射线固化性树脂组合物中所含的硅石颗粒，使用在由激光衍射·散射法测定的粒度分布中粒径在0.1～1μm、优选0.2～1μm、更优选0.3～1μm与1.5～5μm的范围内分别具有峰值，平均粒径为4μm或以下的硅石颗粒。
通过使用具有这种粒度分布和平均粒径的硅石颗粒，不会使高精密显示画质下降，能够赋予优良的防眩性，且用于各种显示屏时可视性变得良好(表示清晰度增高)。作为平均粒径，通常为0.3～4μm，优选为0.5～3μm。
含有具有上述粒度分布和平均粒径的硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物，可以通过例如将含有比目的硅石颗粒平均粒径大、且由激光衍射·散射法测定的粒度分布中具有1个峰的硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物通过利用剪切力的具有粉碎·分散功能的机器进行粉碎·分散处理，使硅石颗粒的平均粒径比粉碎·分散处理前小0.5μm或以上而制得。
作为上述利用剪切力的具有粉碎·分散功能机器，可以使用具有高剪切力的机器，例如辊式辗磨机、珠磨机(beads mill)、喷磨机等。
通过用这种具有高剪切力的机器进行粉碎·分散处理，使硅石颗粒具有上述粒度分布和平均粒径。该硅石颗粒的由激光衍射·散射法测定的比表面积通常为20000cm2/cm3或以上。
另外，对于激光衍射·散射法，将在后述中进行说明。
本发明中使用的硅石颗粒，可以是用有机表面处理剂对表面进行了处理的，也可以是未处理的。作为上述有机表面处理剂，可以使用硅烷类偶合剂或硅酮油、硅酮蜡等。
作为上述硅烷类偶合剂，可以列举例如三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。它们当中优选γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷类。
对用上述表面处理剂处理该硅石颗粒的方法没有特别的限制，只要是以前惯用的方法，例如水溶液法、有机溶剂法、喷雾法等，则可以使用任意的方法。
活化能射线固化性树脂组合物中的上述硅石颗粒的含量，基于固体成分重量，在1～20重量％的范围内选定。若该硅石颗粒的含量为1重量％或以上，则可以发挥赋予硬涂层以良好的防眩性的效果，并且若为20重量％或以下，则可以抑制硬涂层的耐擦伤性下降。该硅石颗粒的优选含量，基于树脂组合物的固体成分重量，为3～20重量％，特别优选为5～15重量％。
本发明中使用的活化能射线固化性树脂组合物，根据需要，可以通过在适当的溶剂中分别加入所规定比率的上述活化能射线固化性聚合性化合物、硅石颗粒和根据需要使用的光聚合引发剂或各种添加成分如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、流平剂、消泡剂等，使其溶解或分散而进行配制。
作为这时所用的溶剂，可以列举例如己烷、庚烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为这样配制的组合物的浓度、粘度，只要能够涂布即可，对其没有特别的限制，可以根据需要适当地选定。
接着，通过将上述组合物采用以前公知的方法例如棒涂法、刮刀涂布法(ナイフコ一ト法)、辊涂法、刮板涂布法(ブレ一ドコ一ト法)、模涂法、照相凹版涂布法等进行涂布，使其形成涂膜，干燥后，对其照射活化能射线，使该涂膜固化，从而形成硬涂层。
作为活化能射线，可以列举紫外线和电子束等。上述紫外线可以由高压汞灯、熔融H灯、氙灯等获得，照射量通常为100～500mJ/cm2，另一方面，电子束可以由电子束加速器等获得，照射量通常为150～350kV。这些活化能射线中，特别优选紫外线。另外，当使用电子束时，可以不添加聚合引发剂而获得固化膜。
这样形成的硬涂层的厚度优选为0.5～20μm的范围。当该厚度不足0.5μm时，则存在不能充分发挥硬涂膜的耐擦伤性的可能性，另外若超过20μm，则存在60°镜面光泽度增大的可能。从耐擦伤性和60°镜面光泽度的均衡性等方面考虑，该硬涂层更优选的厚度为1～15μm的范围，特别优选为2～10μm的范围。
这样形成的硬涂层的表面算术平均粗糙度Ra通常为0.05～0.15μm，更优选为0.05～0.10μm。又，所述算术平均粗糙度Ra是以ISO 1997为基准测定的值。
另外，该硬涂层的硬度，优选铅笔硬度为H或以上，若铅笔硬度为H或以上，则硬涂膜可具备必要的耐擦伤性，但若要使耐擦伤性更充分，则特别优选铅笔硬度为2H或以上。
另外，上述铅笔硬度是按照JIS K 5400，通过手搔法测定的值。
在本发明的防眩性硬涂膜中，以JIS K 7136规定的浊度值和JIS K 5600规定的60°镜面光泽度作为防眩性指标，浊度值优选为2％或以上，并且60°镜面光泽度优选为150或以下。当浊度值不足2％时，难以发挥充分的防眩性，另外，若60°镜面光泽度超过150，则表面光泽度很大(光的反射很大)，成为对防眩性造成不良影响的原因。但是，若浊度值过高，则透光性变差，因而不优选。另外，本发明的防眩性硬涂膜表示清晰度优选具有100或以上的值。本发明中所谓的表示清晰度是使用JIS K 7105规定的表示清晰度测定装置，使用宽度为0.125mm、0.5mm、1.0mm和2.0mm的4种光学梳(光学ㄑし)，按照上述规格6.6.4和6.6.5通过透射法求出在各光学梳的清晰度(％)，将这4个数值合计所得的值。该表示清晰度作为显示画质即可视性的指标，当该值不足100时，则无法获得足够良好的显示画质(可视性)。另外，全部光线透射率优选为90％或以上，当不足90％时，则存在透明性不足的可能。
从防眩性、显示画质(可视性)、光透射性、透明性等的均衡性方面考虑，浊度值优选为3～80％，表示清晰度更优选为150或以上，全部光学透射率更优选为91％或以上。
另外，对于上述光学特性的具体测定方法将在后述中进行说明。
在本发明中，根据需要，在上述硬涂层的表面上，可以设置为了赋予反射防止性的反射防止层，例如硅氧烷类覆膜，氟类覆膜等。这时，该反射防止层的厚度为0.05～1μm左右较合适。另外，波长550nm的反射率优选为3.5％或以下。通过设置该反射防止层，可以消除由太阳光、荧光灯等反射产生的画面的映入，并且，通过抑制表面反射率，可以增大全部光学透射率，提高透明度。另外，根据反射防止层的种类，可以达到提高抗静电性的目的。
在本发明的防眩性硬涂膜中，在基材薄膜的硬涂层的反面上，可以形成使其贴附在液晶显示体等粘附体上的粘合剂层。作为构成该粘合剂层的粘合剂，优选使用光学用途用的粘合剂，例如丙烯酸类粘合剂、尿烷类粘合剂、硅酮类粘合剂。该粘合剂层的厚度通常为5～100μm，优选为10～60μm的范围。
另外，在该粘合剂层上，根据需要可以设置剥离膜。作为该剥离膜，可以列举例如在玻璃纸、涂料纸、层压纸等纸和各种塑料膜上涂附硅酮树脂等剥离剂的剥离膜等。对该剥离膜的厚度没有特别的限制，通常为20～150μm左右。
实施例接下来，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不由这些实施例受到任何限定。
另外，硅石颗粒的粒度分布和防眩性硬涂膜的性能，按照下述方法进行评价。
(1)硅石颗粒的粒度分布和平均粒径采用(株)堀场制作所制造的激光衍射·散射式粒度分布测定装置“LA-920”测定。
(2)全部光线透射率按照JIS K 7361-1，采用日本电色工业(株)制造的“NDH2000”测定。
(3)浊度值按照JIS K 7136，采用日本电色工业(株)制造的“NDH2000”测定。
(4)60°镜面光泽度按照JIS K 5600，采用日本电色工业(株)制造的“VG 2000”测定。
(5)表示清晰度采用スガ试验机(株)制造的表示性测定器“ICM-10P”，按照JIS K 7105、6.6.4和6.6.5，通过透射法求出宽度为0.125mm、0.5mm、1.0mm和2.0mm的4种光学梳中表示清晰度(％)，通过合计这4个数值求出。
(6)表面算术平均粗糙度(Ra)按照ISO 1997，采用(株)ミツトヨ制造的“SURFTEST SV-3000”测定。
(7)铅笔硬度按照JIS K 5400，采用(株)东洋精机制作所制造的铅笔划痕涂膜硬度试验机“NP-TYPE”测定。
(8)耐擦伤性将硬涂层表面在钢丝绒#0000(荷重9.8N)上来回摩擦，确认有无损伤。
实施例1在100重量份紫外线固化性树脂[荒川化学工业(株)生产，商品名“ビ一ムセット575CB”，固体成分浓度100％]中添加7重量份表面经有机表面处理剂处理了的硅石颗粒[富士シリシア化学(株)生产，商品名“サイリシア436”，平均粒径4.1μm]，将所得物质在使用2mmφ氧化锆珠的珠磨机中分散处理90分钟后，通过激光衍射·散射法测定硅石颗粒的粒度分布。该颗粒分布示于图1，同时，平均粒径、粒度分布的峰值和比表面积列于表1。
接着，将该分散处理物用乙基溶纤剂稀释，使总固体成分浓度为40重量％，配制活化能射线固化性组合物(涂布剂)。将该涂布剂通过マイヤ一バ一No.8涂布于厚度为80μm的三乙酰纤维素类薄膜[富士写真フイルム(株)制造，商品名“T80UZ”]上，在70℃下干燥1分钟后，对其照射250mJ/cm2照射量的紫外线，使其固化，形成硬涂层。该硬涂层的厚度为4.5μm。
所得硬涂膜的性能列于表1。
实施例2在实施例1中，除了使用“サイリシア456RC”[商品名，富士シリシア化学(株)生产，平均粒径6.7μm]作为表面经有机表面处理剂处理了的硅石颗粒以外，与实施例1同样地制作硬涂膜。
分散处理的硅石颗粒的粒度分布示于图2，同时，平均粒径、粒度分布的峰值和比表面积列于表1。此外，硬涂膜的性能列于表1。
实施例3在实施例1中，除了使用“ニップシ一ルSS-50B”[商品名，东ソ一·シリカ(株)生产，平均粒径1.5μm]作为表面经有机表面处理剂处理了的硅石颗粒以外，与实施例1同样地制作硬涂膜。
分散处理的硅石颗粒的粒度分布示于图3，同时，平均粒径、粒度分布的峰值和比表面积列于表1。此外，硬涂膜的性能列于表1。
实施例4在实施例1中，除了使用“ニップシ一ルE-200A”[商品名，东ソ一·シリカ(株)生产，平均粒径1.5μm]作为硅石颗粒以外，与实施例1同样地制作硬涂膜。
分散处理的硅石颗粒的粒度分布示于图4，同时，平均粒径、粒度分布的峰值和比表面积列于表1。此外，硬涂膜的性能列于表1。
表1
比较例1在实施例1中，除了使用分散机[特殊机化工业社制造“T.K均匀分散机”]以10000rpm进行30分钟硅石颗粒分散处理以外，与实施例1同样地制作硬涂膜。
分散处理的硅石颗粒的粒度分布示于图5，同时，平均粒径、粒度分布的峰值和比表面积列于表2。此外，硬涂膜的性能列于表2。
比较例2在实施例2中，除了硅石颗粒的分散处理采用与比较例1同样的分散机进行以外，与实施例2同样地制作硬涂膜。
分散处理的硅石颗粒的粒度分布示于图6，同时，平均粒径、粒度分布的峰值和比表面积列于表2。此外，硬涂膜的性能列于表2。
比较例3在实施例3中，除了硅石颗粒的分散处理采用与比较例1同样的分散机进行以外，与实施例3同样地制作硬涂膜。
分散处理的硅石颗粒的粒度分布示于图7，同时，平均粒径、粒度分布的峰值和比表面积列于表2。此外，硬涂膜的性能列于表2。
比较例4在实施例4中，除了硅石颗粒的分散处理采用与比较例1同样的分散机进行以外，与实施例4同样地制作硬涂膜。
分散处理的硅石颗粒的粒度分布示于图8，同时，平均粒径、粒度分布的峰值和比表面积列于表2。此外，硬涂膜的性能列于表2。
表2
从表1和表2中可以看出，实施例中的硬涂膜均保持着防眩性的同时且具有较高的表示鲜明度，并且具有较高的硬度。而比较例中的硬涂膜虽然都具有较高的硬度，但是表示鲜明度明显较低，全部光线透射率也较低。
本发明的防眩性膜不仅表面硬度高，而且在用于各种显示器，比如液晶显示器、等离子显示器、阴极射线管、甚至触感控制板等时，具有防眩性的同时可视性也良好。
权利要求
1.一种防眩性硬涂膜，其特征在于在基材薄膜的至少一面上具有由采用含硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物形成的固化物形成的硬涂层，且上述组合物中的硅石颗粒为由激光衍射·散射法测定的粒度分布中粒径在0.1～1μm和1.5～5μm的范围内分别具有峰值、且平均粒径为4μm或以下的硅石颗粒，该硅石颗粒的含量基于上述组合物的固体成分重量为1～20重量％。
2.一种防眩性硬涂膜，其特征在于权利要求1所述的防眩性硬涂膜表示清晰度具有100或以上的值。
3.权利要求1或2所述的防眩性硬涂膜，其中含有由激光衍射·散射法测定的粒度分布中粒径在0.1～1μm和1.5～5μm的范围内分别具有峰值、且平均粒径为4μm或以下的硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物，通过将含有比上述硅石颗粒平均粒径大、且由激光衍射·散射法测定的粒度分布中具有1个峰值的硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物通过利用剪切力的具有粉碎·分散功能的机器进行粉碎·分散处理，使硅石颗粒的平均粒径比粉碎·分散处理前小0.5μm或以上而制得。
4.权利要求1或2所述的防眩性硬涂膜，其中硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.05～0.15μm。
5.权利要求3所述的防眩性硬涂膜，其中硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.05～0.15μm。
6.权利要求1或2所述的防眩性硬涂膜，其中硬涂层的厚度为0.5～20μm。
7.权利要求3所述的防眩性硬涂膜，其中硬涂层的厚度为0.5～20μm。
全文摘要
提供一种防眩性硬涂膜，其不会使高精密显示画质下降，能够赋予优良的防眩性，用于各种显示屏时可视性良好，并且表面硬度大，适合作为表面保护膜。是这样一种防眩性硬涂膜在基材薄膜的至少一面上具有由采用含硅石颗粒的活化能射线固化性树脂组合物形成的固化物形成的硬涂层，且上述组合物中的硅石颗粒为由激光衍射·散射法测定的粒度分布中粒径在0.1～1μm和1.5～5μm的范围内分别具有峰值、且平均粒径为4μm或以下的硅石颗粒，该硅石颗粒的含量，基于上述组合物的固体成分的重量为1～20重量％。
文档编号B05D5/06GK1831071SQ20061000746
公开日2006年9月13日 申请日期2006年2月14日 优先权日2005年2月14日
发明者稻冈治, 所司悟, 富冈健太 申请人:琳得科株式会社