专利名称：：一种利用可再生资源生产的合成树脂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种利用可再生资源生产的合成树脂及其制备方法，属于装饰保护涂装领域。
背景技术：
：涂料用合成树脂生产所用的原材料多为石油的二次或三次加工产品，随着石油价格的暴涨，其下游产品也水涨船高，下游生产企业不堪重负，不得不走技术创新、节改代之路，以适应市场的需求。其中利用可再生资源生产涂料用树脂就是一种较好的出路。松香属于可再生资源，用松香可以制备多种涂料用合成树脂，如松香改性酚醛树脂、涂料用松香甘油酯、松香季戊四醇酯、松香皂等。但由于技术和配方工艺的局限性使产品的用途比较单一，如松香改性酚醛树脂一般只用于酚醛漆或改性醇酸漆。而本发明浅色低成本石油树脂混拼松香改性酚醛树脂，既可做酚醛树脂底漆、面漆，改性醇酸漆、环氧漆，亦可与环氧树脂合用制备粉末涂料。传统制备松香改性酚醛树脂所采用的工艺有两种。一种是两步法，即先把混合甲酚、二甲酚与甲醛在氢氧化钠存在下先制成酚醛浆，然后与松香进行加成反应。一种是一步法，即在有松香存在下以六次甲基四胺为催化剂，使酚类与甲醛縮合，然后在一定温度下，该縮合物与松香进行加成反应。这两种方法，最终都需以多元醇酯化而得到松香改性酚醛树脂。其中两步法工艺不易控制，因此导致产品质量不稳，而一步法对原材料质量要求较高，产品质量较为稳定<但在一步法中，由于酚类与甲醛縮合的过程中需要加入六次甲基四胺或其它胺类催化剂，因此导致最终产品颜色较深，通常都要接近12号。而同时随着原材料价格的飞速上涨，虽然用到大量可再生资源松香对酚醛树脂进行改性，但最终松香改性酚醛树脂的成本还是相当之高。
发明内容本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种价格低廉，颜色较浅，干燥速率更快，硬度、光泽、耐酸性、耐水性等性能都更好的石油树脂混拼松香改性酚醛树脂。-本发明目的实现，与传统松香改性酚醛树脂相比主要改进是在酚类与甲醛的縮合过程中，不使用任何催化剂；用廉价色浅的石油树脂对松香改性酚醛树脂产品进行共混改性。本发明所述的一种利用可再生资源生产的合成树脂，包括以下组分及含〗组份松香苯酚甲醛季戊四醇氧化锌浅色石油树脂含量％(重量比)50~74%4~8%5~12%6~130/00.040.08%1026%本发明的制备工艺是先将50~74%松香在150-160'C融化，然后降温至140。C，加入4~8%苯酚，再降温至9599-C，缓慢加入512%甲醛，并在此温度保温3h，保温结束后，加入0.04~0.08%氧化锌，升温至25(TC，加入6~13%季戊四醇，继续升温至263~265°C，保温，直至酸值20mgKOH/g以下，然后大量通气排除小分子，接着在22(TC加入10~26%浅色石油树脂，保温搅拌0.5h，在160'C时降温出料。本发明的有益效果在于(1)在酚类与甲醛的縮合过程中，不使用任何催化剂。事实证明最终产品的理化性能及应用性能都与加入催化剂制得的产品的性能相一致，且其颜色较浅，小于9号。(2)用廉价色浅的石油树脂对松香改性酚醛树脂产品进行共混改性，最终产品不但性能好于未改性的产品(如干燥、硬度、光泽、耐酸性、耐水性等)，而且成本大大的降低。(3)本发明浅色低成本石油树脂混拼松香改性酚醛树脂，既可做酚醛树脂底漆、面漆，改性醇酸漆、环氧漆，亦可与环氧树脂合用制备粉末涂料。(4)使用大量可再生资源松香来制备涂料用合成树脂，大大缓解了原材料价格的疯狂上涨及原料供应紧俏等问题。具体实施例方式以下实施例含量均为重量百分比。实施例l:先将30.51%松香于反应釜中在15016(TC融化，开动搅拌，加入剩余的30.51%松香，待松香完全融化后，降温至140°C，加入6.35%苯酚，再降温至9599'C，缓慢加入6.93%甲醛，并在此温度保温3h，保温结束后，加入0.07%氧化锌，升温至250。C，加入7.32%季戊四醇，继续升温至263265'C，保温，直至酸值20mgKOH/g以下，然后大量通气排除小分子，接着在220°(:加入18.31%浅色石油树脂，保温搅拌0.5h，在16(TC时降温出料。实施例2:先将27.10%松香于反应釜中在15016(TC融化，开动搅拌，加入剩余的27.10%松香，待松香完全融化后，降温至140°C，加入7.47%苯酚，再降温至9599。C，缓慢加入8.91%甲醛，并在此温度保温3h，保温结束后，加入0.07%氧化锌，升温至25(TC，加入6.48%季戊四醇，继续升温至263265"C，保温，直至酸值20mgKOH/g以下，然后大量通气排除小分子，接着在22(TC加入22.86。/。浅色石油树脂，保温搅拌0.5h，在16(TC时降温出料。实施例3:先将34.47。/。松香于反应釜中在15016(TC融化，开动搅拌，加入剩余的34.47%松香，待松香完全融化后，降温至140°C，加入5.47%苯酚，再降温至9599'C，缓慢加入6.31%甲醛，并在此温度保温3h，保温结束后，加入0.07%氧化锌，升温至25(TC，加入8.27%季戊四醇，继续升温至263265。C，保温，直至酸值20mgKOH/g以下，然后大量通气排除小分子，接着在22(TC加入10.94%浅色石油树脂，保温搅拌0.5h，在16(TC时降温出料。本发明所制得的松香改性酚醛树脂与市售各公司的松香改性酚醛树脂及其配漆的技术指标对比如下表l、2。表l自制及市售各公司松香改性酚醛树脂技术指标<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2自制及市售各公司松香改性酚醛树脂成漆的数据对比<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>柔韧性/mm附着力激干燥时间/h，60°C固化剂4.54.52224不干4.54.5650配(其中，各试样均采用松香改性酚醛树脂以相同比例与环氧树脂6101搭试样①采用实施例1松香改性酚醛树脂；试样②采用实施例2松香改性酚醛树脂；试样③采用实施例3松香改性酚醛树脂；试样④采用厦门---化工厂的松香改性酚醛树脂;试样⑤采用浙江一化工厂的松香改性酚醛树脂;试样⑥采用江西一化工厂的松香改性酚醛树脂。根据应用结果本发明松香改性酚醛树脂与环氧树脂6101搭配成漆具有更佳的使用性能。权利要求1、一种利用可再生资源生产的合成树脂，其特征在于包括以下组分及含量组份含量％(重量比)松香50～74％苯酚4～8％甲醛5～12％季戊四醇6～13％氧化锌0.04～0.08％浅色石油树脂10～26％2、一种权利要求1所述合成树脂的制备方法，其特征在于先将50~74%松香在150160。C融化，然后降温至140°C，加入4~8°/。苯酚，再降温至95~99°C，缓慢加入5~12%甲醛，并在此温度保温3h，保温结束后，加入0.04~0.08°/。氧化锌，升温至250°C，加入6~13%季戊四醇，继续升温至263~265°C，保温，直至酸值达到20mgKOH/g以下，然后大量通气排除小分子，接着在220。C加入10~26%浅色石油树脂，保温搅拌0.5h，在160°C时降温出料<全文摘要本发明公开了一种利用可再生资源生产的合成树脂及其制备方法，其工艺是先将50～74％松香融化，然后降温至140℃，加入4～8％苯酚，再降温至95～99℃，缓慢加入5～12％甲醛，保温3h，保温结束后，加入0.04～0.08％氧化锌，升温至250℃，加入6～13％季戊四醇，继续升温至263～265℃，保温，直至酸值20mgKOH/g以下，然后大量通气排除小分子，接着在220℃加入10～26％浅色石油树脂，保温搅拌0.5h，在160℃时降温出料。本发明使用可再生资源松香来制备涂料用合成树脂，反应过程不使用任何催化剂，降低了最终成品的颜色。产品不但性能好于未改性的产品，而且成本大大降低。文档编号C09D161/14GK101381505SQ200810155330公开日2009年3月11日申请日期2008年10月27日优先权日2008年10月27日发明者刘益明,杨敏辉,杨树民,赵子千申请人:江苏三木化工股份有限公司