含有板状无机化合物的粘接剂用树脂组合物和粘接剂的制作方法
【专利摘要】本发明的课题在于，提供以粘接力或氧气阻隔性优异的树脂作为主体的粘接剂用树脂组合物、以及将该树脂组合物涂布于薄膜而成的粘接剂。通过提供如下粘接剂用树脂组合物以及使该粘接剂用树脂组合物固化而成的粘接剂来解决上述课题，所述粘接剂用树脂组合物含有：作为官能团在1分子中具有2个以上羟基的树脂（A）、作为官能团在1分子中具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物（B）、以及板状无机化合物（C1）或能够阻断350nm以下的波长的光的光阻断剂（C2）。
【专利说明】含有板状无机化合物的粘接剂用树脂组合物和粘接剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及能够提供粘接力、氧气阻隔性和光阻断性优异的薄膜的树脂组合物、使该树脂组合物固化而成的粘接剂、以及阻隔性多层薄膜。
【背景技术】
[0002]作为食品包装材料，使用了将各种塑料薄膜、金属、玻璃蒸镀薄膜、金属箔等进行多层层压并复合薄膜化而成的材料。作为贴合这些各种塑料薄膜、金属、玻璃蒸镀薄膜、金属箔等的方法，有被称为干式层压的技术，该技术中，在一侧的材料表面上涂布粘接剂后，将溶剂蒸发干燥去除，一边加热其它材料并压接，一边进行层叠。该技术由于能够使任意的薄膜彼此自由地贴合、能够得到具有目标性能的复合薄膜，因此广泛地用于制造要求高性能的食品包装材料。 [0003]此处使用的粘接剂对以下性能要求高性能:(I)相对于塑料薄膜、铝蒸镀薄膜、氧化招蒸镀薄膜、二氧化娃蒸镀薄膜和招箔的粘接性；(2)用于防止隧穿(tunneling)的初始粘接性；(3)粘接剂的固化速度；(4)适用期(potlife); (5)耐容纳物性；(6)耐煮性、耐蒸性等。进而，在最近，开始重视源自粘接剂的各种杂质不会转移至容纳物而对香味、味觉造成不良影响的(7 )低气味性。
[0004]此处使用的粘接剂主要为二液反应型聚氨酯系粘接剂。作为该粘接剂的主要成分，包含在高分子末端具有羟基的多元醇成分和具有异氰酸酯基的多异氰酸酯成分，通过羟基与异氰酸酯基的反应而形成氨酯键并固化。具体而言，已知有聚醚聚氨酯多元醇、月旨肪族酸来源的聚酯键浓度相对于粘接剂固体成分达到2~4mg当量/g的聚酯多元醇、聚酯聚氨酯多元醇或这些两种以上的混合物与多异氰酸酯化合物组合而成的粘接剂(专利文献I)。
[0005]进而，近年来进行了应对环境的尝试，各粘接剂生产商深入研发了有机溶剂的用量少的高固体份(high solid)型、无溶剂型的粘接剂，但获得初始粘接性、粘接强度、良好的耐热性.耐容纳物性、印刷适应性等的平衡成为课题。
[0006]另外，为了在各种流通、冷藏等保存中或加热杀菌等处理等中保护容纳物，对食品、饮料等的包装中使用的包装材料不仅要求强度、不易破裂、耐蒸性、耐热性这样的功能，还要求其具备能够确认容纳物这样的透明性优异等多种功能。另一方面，通过热封而使袋密闭时，必须为热加工性优异的无拉伸的聚烯烃类薄膜，而无拉伸聚烯烃薄膜作为包装材料也有许多功能无法令人满意。尤其是出于保持容纳物的品质这一目的而要求高的阻隔性。这样的阻隔包装材料通常用作使不同种聚合物材料层叠而成的复合柔性薄膜。
[0007]对多层薄膜赋予阻隔功能时，内层(密封侧)所使用的无拉伸聚烯烃薄膜类不仅缺乏氧气阻隔性，而且难以通过涂敷、蒸镀来赋予阻隔功能。因此，多对外层侧所使用的各种薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简称为PET)等聚酯系树脂、聚酰胺树脂、拉伸聚烯烃树月旨)赋予阻隔功能。
[0008]通过对这些外层侧薄膜进行涂敷来赋予阻隔功能时，作为阻隔涂敷材料，大多使用耐蒸性及氧气阻隔性高的偏二氯乙烯，但存在废弃焚烧时产生二噁英等的问题。另外，将聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇共聚物用作阻隔涂敷材料时，低湿度下的氧气阻隔性高，但存在高湿度下或进行了煮处理、蒸处理后氧气阻隔性显著降低的问题。另外，将二氧化硅、氧化铝等金属氧化物的蒸镀层设计为氧气阻隔层的薄膜不仅价格昂贵，还存在缺乏柔软性、因裂缝、针孔而导致阻隔性能不均的问题。
[0009]作为氧气阻隔材料，例如专利文献2中记载了一种使用了热固化型氧气阻隔性聚氨酯树脂的氧气阻隔性复合薄膜，其特征在于，热固化型氧气阻隔性聚氨酯树脂包含使含活性氢化合物(A)与有机多异氰酸酯化合物(B)反应而成的树脂固化物，该树脂固化物中含有20质量％以上的源自间苯二甲基二异氰酸酯的骨架结构，且前述(A)和(B)之中，3官能以上的化合物所占的比例相对于(A)和(B)的总量为7质量％以上。
[0010]然而，该组合物必须使用极性高的溶剂，因此缺乏操作性。例如，使用丙酮之类的溶解性高的溶剂时，由于沸点低且容易混入外界气体的水，因此存在由于水和异氰酸酯的反应而导致制备粘度容易上升这一问题。
[0011]另外，专利文献3中记载了一种阻隔性层叠体，其特征在于，通过干式层压法介由阻隔性粘接剂使具有透明性的被覆薄膜的该薄膜层表面与热封性树脂薄膜粘接，所述被覆薄膜是在高分子薄膜基材的至少单面形成氧化硅或氧化铝的薄膜层而成的，所述阻隔性粘接剂含有选自无机的氧化硅或氧化铝的材料中的一种以上颗粒、以及聚酯多元醇和异氰酸酯化合物。然而，该层叠体由于通过与阻隔薄膜的组合来表现阻隔性、以及粘接剂中含有的无机化合物是粒径为纳米数量级的球状或无定形的无机化合物，因此存在粘接剂自身的阻隔性不高这一问题。
[0012]另外，专利文献4针对聚酯外侧层、聚丙烯内侧层、和第一无溶剂脂肪族聚氨酯层叠粘接剂进行了记载，其中，所述第一无溶剂脂肪族聚氨酯层叠粘接剂涂布在积层的相邻层的组中的至少一个层上，用于将前述积层的两个相邻的层结合，所述第一无溶剂脂肪族聚氨酯层叠粘接剂包含被剥离的粘土片状物(platelet)，所述片状物用于形成穿过前述至少一个片的气体的功能性屏障，但该专利文献中并无表现出阻隔性的相关记载，阻隔性能不明确。
[0013]另一方面，作为使气体阻隔性提高的手段，考虑使用铝蒸镀薄膜，该铝蒸镀薄膜从气体阻隔性、防湿性、遮光性、保香性等优异的观点出发，大多用作食品、药品、芳香系商品的包装。但是，由于该形态无法观察到容纳物，因此存在如下缺点:从外部无法进行容纳物的目视确认的缺点；在杀菌袋装食品等的包装中无法直接用微波炉进行加热，进而无法进行金属与有机物的分类，从循环利用、资源保护的观点来看与现代社会的要求相悖等缺点。
[0014]现有技术文献
[0015]专利文献
[0016]专利文献1:日本特开2000-290631号公报
[0017]专利文献2:日本特许4054972号公报`
[0018]专利文献3:日本特许3829526号公报
[0019]专利文献4:日本特许3906095号公报
【发明内容】
[0020]发明要解决的问题
[0021]截止至今的技术的现状是:尽管一直寻求具有粘接力、气体阻隔性、遮光性的材料，但尚不存在满足这些特性的材料。
[0022]因而，本发明要解决的课题在于，提供以粘接力、气体阻隔性、遮光性优异的树脂作为主体的粘接剂用树脂组合物、以及将该树脂组合物涂布于薄膜而成的粘接剂。另外，还在于提供使上述树脂组合物固化而成的粘接剂、以及阻隔性多层薄膜。
[0023]用于解决问题的方案
[0024]本发明人等通过提供如下粘接剂用树脂组合物，从而解决了上述课题，所述粘接剂用树脂组合物含有:作为官能团在I分子中具有2个以上羟基的树脂(A)、作为官能团在I分子中具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物(B)、及板状无机化合物(Cl)或能够阻断350nm以下的波长的光的光阻断剂(C2)。
[0025]发明的效果
[0026]通过本发明，还能够提供以粘接力、气体阻隔性、遮光性优异的聚酯树脂作为主体的粘接剂用树脂组合物、使该组合物固化而成的粘接剂、以及阻隔性多层薄膜。
【具体实施方式】
[0027][作为官能团在I分子中具有2个以上羟基的树脂(A)]
[0028]本发明中使用的树脂(A)具有如下特征:其为作为官能团在I分子中具有羟基的树脂，主骨架含有聚酯、聚酯聚氨酯、聚醚、或者聚醚聚氨酯，只要能表现出本发明的目标粘接力或气体阻隔性，就没有特别限定。
[0029]本发明中使用的聚酯可以使用公知的技术、例如可以通过多元醇与多元羧酸的反应而得到。聚酯聚氨酯可以使用公知的技术、例如可以通过聚酯多元醇与二异氰酸酯的反应而得到。聚醚可以使用公知的技术、例如可以以例如水、乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等低分子量多元醇作为引发剂将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧乙烷(oxirane)化合物聚合而得到。聚醚聚氨酯可以使用公知的技术、例如通过聚醚与二异氰酸酯的反应而得到。
[0030](多元羧酸)
[0031]关于本发明的树脂(A)，作为多元羧酸成分具体而言可以单独使用或者以两种以上的混合物的形式使用:作为脂肪族多元羧酸的琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等；作为脂环族多元羧酸的1，3-环戊二羧酸、I, 4-环己二羧酸等；作为芳香族多元羧酸的邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯四酸、偏苯三酸、1，4-萘二羧酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-P，p’ - 二羧酸及这些二羧酸的酸酐或酯形成性衍生物；对羟基苯甲酸、对-(2-羟基乙氧基)苯甲酸及这些二羟基羧酸的酯形成性衍生物等多元酸。另外，也可以使用它们的酸酐。其中，为了获得阻隔性，优选为琥珀酸、1，3-环戊二羧酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸的酸酐、间苯二甲酸，进而更优选为邻苯二甲酸及其酸酐。
[0032](多元醇成分)
[0033]本发明中使用的多元醇具体而言可例示出作为脂肪族二醇的乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、丁基乙基丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇；作为芳香族多元酚的对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚、萘二醇、双酚、双酚A、双酚F、四甲基双酚、它们的环氧乙烷伸长物、氢化脂环族。其中，可推测氧原子间的碳原子数少则分子链不会变得过于柔软、氧气难以透过，因此优选为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、以及环己烷二甲醇，进而更优选为乙二醇。多元羧酸与多元醇的缩聚反应可以利用公知惯用的方法来进行。
[0034]作为本发明的具有2个以上羟基的树脂(A)，更具体而言，可列举出:
[0035].通过使具有3个以上羟基的聚酯多元醇与多酸酐或聚羧酸反应而得到的聚酯多元醇(Al)；
[0036].具有聚合性碳-碳双键的聚酯多元醇(A2)；
[0037].具有甘油骨架的聚酯多元醇(A3)；
[0038].由邻位定位多元羧酸成分与多元醇成分缩聚而得到的聚酯多元醇(A4)；
[0039]?具有异氰脲酸酯环(isocyanuric ring)的聚酯多元醇(A5);等等。
[0040]以下，针对各聚酯多元醇进行说明。
[0041][通过使具有3个以上羟基的聚酯多元醇与羧酸酐或多羧酸反应而得到的聚酯多元醇(Al)]
[0042]本发明中使用的聚酯多元醇(Al)是通过使具有3个以上羟基的聚酯多元醇(I)与羧酸酐或多元羧酸反应而得到的、具有至少I个羧基和2个以上羟基的聚酯多元醇。具有3个以上羟基的聚酯多元醇(I)通过将多元羧酸或多元醇的一部分制成三元以上来得到。
`[0043]作为聚酯多元醇(Al)的多元醇成分和多元醇成分，优选的是，通过使具有3个以上羟基的聚酯多元醇(I)与羧酸酐或多元羧酸反应而得到的、具有至少I个羧基和2个以上羟基的聚酯多元醇(Al)，所述聚酯多元醇(I)是由包含邻苯二甲酸及其酸酐中的至少I种以上的多元羧酸成分与包含选自由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、以及环己烷二甲醇组成的组中的至少I种的多元醇成分形成的。
[0044](邻苯二甲酸及其酸酐)
[0045]邻苯二甲酸及其酸酐的骨架是非对称结构。因此，可推测会对所得到的聚酯的分子链的旋转产生抑制，由此可推测氧气阻隔性优异。另外，由于该非对称结构而显示非结晶性，被赋予充分的基材密合性，可推测粘接力和氧气阻隔性优异。进而还具有如下特征:在用作干式层压粘接剂时所必需的溶剂溶解性也高，操作性也优异。
[0046](多元羧酸其它成分)
[0047]在合成具有3个以上羟基的聚酯多元醇(I)时，介由多元羧酸成分来导入分支结构时，需要在至少一部分具有三元以上的羧酸。作为这些化合物，可列举出偏苯三酸及其酸酐、均苯四酸及其酸酐等，为了防止合成时的凝胶化，作为三元以上的多元羧酸，优选为三元羧酸。
[0048]作为除此以外的成分，本发明的聚酯多元醇(I )在不损害本发明的效果的范围内也可以使其它多元羧酸成分共聚。具体而言，可以单独使用或者以两种以上的混合物的形式使用:作为脂肪族多元羧酸的琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等；作为含不饱和键的多元羧酸的马来酸酐、马来酸、富马酸等；作为脂环族多元羧酸的1，3-环戊二羧酸、1，4-环己二羧酸等；作为芳香族多元羧酸的对苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯四酸、偏苯三酸、1，4-萘二羧酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-P，P’- 二羧酸及这些二羧酸的酸酐或酯形成性衍生物；对羟基苯甲酸、对-(2-羟基乙氧基)苯甲酸及这些二羟基羧酸的酯形成性衍生物等多元酸。其中，优选为琥珀酸、1，3-环戊二羧酸、间苯二甲酸。
[0049](多元醇成分)
[0050]本发明中使用的多元醇优选包含选自由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、以及环己烷二甲醇组成的组中的至少I种。其中，可推测氧原子间的碳原子数少则分子链不会变得过于柔软、氧气难以透过，因此最优选使用乙二醇。
[0051](多元醇其它成分)
[0052]在合成具有3个以上羟基的聚酯多元醇(I)时，介由多元醇成分导入分支结构时，需要在至少一部分具有三元以上的多元醇。作为这些化合物，可列举出甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、1，2，4- 丁三醇、季戊四醇、双季戊四醇等，为了防止合成时的凝胶化，作为三元以上的多元醇，优选为三元醇。
[0053]作为除此以外的成分，本发明的聚酯多元醇(I )在不损害本发明的效果的范围内也可以使其它多元醇成分共聚。具体而言，可例示出作为脂肪族二醇的1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、丁基乙基丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇；作为芳香族多元酚的对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚、萘二醇、双酚、双酚A、双酚F、四甲基双酚、它们的环氧乙烷伸长物、氢化脂环族。
[0054]接着，本发明的聚酯多元醇(I)与羧酸酐或多元羧酸的反应可以如下那样地进行。
[0055]即，对于前述聚酯多元醇(I )，可以通过使多元羧酸或其酸酐与聚酯多元醇(I)的羟基发生反应而得到。关于聚酯多元醇(I)与多元羧酸的比率，由于反应后的树脂(A)的羟基需要为2个以上，因此优选的是，使多元羧酸与聚酯多元醇(I)的羟基的1/3以下反应。此处使用的羧酸酐或多元羧酸没有限制，考虑到多元羧酸与聚酯多元醇(I)反应时的凝胶化，优选使用二元或三元的羧`酸酐。作为二元的羧酸酐，可以使用琥珀酸酐、马来酸酐、1，2-环己二羧酸酐、4-环己烯-1，2- 二羧酸酐、5-降冰片烯-2，3- 二羧酸酐、邻苯二甲酸酐、2，3-萘二羧酸酐等，作为三元的羧酸酐，可以使用偏苯三酸酐等。
[0056]优选的是，前述聚酯多元醇(Al)的羟值为20~250、酸值为20~200。羟值可以利用JIS-K0070中记载的羟值测定方法进行测定，酸值可以利用JIS-K0070中记载的酸值测定法进行测定。羟值小于20mgK0H/g时，由于分子量过大而粘度变高、无法获得良好的涂布适应性。相反地，羟值超过250mgK0H/g时，由于分子量变得过小，因而固化涂膜的交联密度变得过高、无法获得良好的粘接强度。酸值小于20mgK0H/g时，分子间的相互作用变小、无法获得良好的氧气阻隔性、良好的初始凝聚力。相反地，酸值超过200mgK0H/g时，树脂(A)与异氰酸酯化合物(B)的反应变得过快、无法获得良好的涂布适应性。
[0057][具有聚合性碳-碳双键的聚酯多元醇(A2)]
[0058]另外，作为本发明的聚酯多元醇(A2)，还可列举出分子内具有聚合性碳-碳双键的聚酯多元醇。
[0059]本发明中使用的聚酯多元醇(A2)是通过多元羧酸与多元醇反应而得到的，通过使用带有聚合性碳-碳双键的成分来作为多元羧酸、多元醇的成分，可以向聚酯多元醇(A2)的分子内导入聚合性碳-碳双键。[0060](多元羧酸)
[0061]关于本发明的聚酯多元醇(A2)，作为多元羧酸成分具体而言可以单独使用或者以两种以上的混合物的形式使用:作为脂肪族多元羧酸的琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等；作为脂环族多元羧酸的1，3-环戊二羧酸、1，4-环己二羧酸等；作为芳香族多元羧酸的邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、均苯四酸、偏苯三酸、1，4-萘二羧酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-P，p’ - 二羧酸及这些二羧酸的酸酐或酯形成性衍生物；对羟基苯甲酸、对-(2-羟基乙氧基)苯甲酸及这些二羟基羧酸的酯形成性衍生物等多元酸。另外，也可以使用它们的酸酐。其中，为了获得阻隔性，优选为琥珀酸、1，3-环戊二羧酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸的酸酐、间苯二甲酸，进而更优选为邻苯二甲酸及其酸酐。
[0062](具有聚合性碳-碳双键的多元羧酸)
[0063]在多元羧酸中，作为具有聚合性碳-碳双键的多元羧酸，可列举出马来酸酐、马来酸、富马酸、4-环己烯-1，2- 二羧酸及其酸酐、3-甲基-4-环己烯-1，2- 二羧酸及其酸酐等。其中，可推测碳原子数少则分子链不会变得过于柔软、氧气难以透过，因此优选为马来酸酐、马来酸、富马酸。
[0064](多元醇成分)
[0065]本发明中使用的多元醇具体而言可例示出:作为脂肪族二醇的乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、丁基乙基丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇；作为芳香族多 元酚的对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚、萘二醇、双酚、双酚A、双酚F、四甲基双酚、它们的环氧乙烷伸长物、氢化脂环族。其中，推测氧原子间的碳原子数少则分子链不会变得过于柔软、氧气难以透过，因此优选为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、以及环己烷二甲醇，进而更优选为乙二醇。
[0066](具有聚合性碳-碳双键的多元醇)
[0067]在多元醇中，作为具有聚合性碳-碳双键的多元醇，可列举出2- 丁烯-1，4- 二醇等。
[0068]另外，关于上述聚酯多元醇(A2)，通过使用具有聚合性碳-碳双键的多元羧酸、多元醇而向聚酯多元醇(A2)中导入聚合性双键，但也可以为具有羟基的聚酯多元醇与具有聚合性双键的羧酸或羧酸酐的反应。作为此时的羧酸，可以使用马来酸、马来酸酐或富马酸等具有聚合性双键的羧酸；油酸、山梨酸等不饱和脂肪酸等。作为此时的聚酯多元醇，优选为具有2个以上羟基的聚酯多元醇，考虑到其与异氰酸酯化合物的交联而带来的分子伸长，更优选具有3个以上的羟基。聚酯多元醇的羟基为I或2个时，通过具有聚合性双键的羧酸的反应而得到的聚酯多元醇(A2)的羟基变成O或I个，其与异氰酸酯化合物(B)的反应而带来的分子伸长变得难以发生，变得难以获得作为粘接剂的层压强度、密封强度、耐热性等特性。
[0069]优选的是，前述聚酯多元醇(A2)的羟值为20~250mgK0H/g、酸值为O~100mgK0H/g。羟值可以利用JIS-K0070中记载的羟值测定方法进行测定，酸值可以利用JIS-K0070中记载的酸值测定法进行测定。羟值小于20mgK0H/g时，由于分子量过大而粘度变高、无法获得良好的涂布适应性。相反地，羟值超过250mgK0H/g时，由于分子量变得过小，因而固化涂膜的交联密度变得过高、无法获得良好的粘接强度。
[0070]另外,具有如下特征:相对于构成聚酯多元醇(A2)的全部单体成分100质量份,具有聚合性碳-碳双键的单体成分为5~60质量份。
[0071]低于该范围时，聚合性双键间的交联点变少、变得难以获得阻隔性，高于该范围时，由于交联点变多导致固化涂膜的柔软性显著降低、难以获得层压强度，故不优选。
[0072]需要说明的是，在本申请中，聚酯多元醇(A2)中的具有聚合性碳-碳双键的单体成分量(双键成分比率)使用式(a)进行计算。
[0073][数学式I]
[0074]双键成分比率=双键成分(单体)的质量/全部成分(单体)的质量X 100 (a)
[0075]此处单体是指前述的多元羧酸、 多元醇。
[0076]另外，作为本发明的聚酯多元醇(A2)，可列举出干性油或半干性油。作为干性油或半干性油，可列举出具有碳-碳双键的公知惯用的干性油、半干性油等。
[0077][具有甘油骨架的聚酯多元醇(A3)]
[0078]作为本发明的聚酯多元醇(A3)，还可列举出通式(I)所示的具有甘油骨架的聚酯
多元醇。
[0079]
【权利要求】
1.一种粘接剂用树脂组合物，其含有:作为官能团在I分子中具有2个以上羟基的树脂(A)、作为官能团在I分子中具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物(B)、以及板状无机化合物(Cl)或能够阻断350nm以下的波长的光的光阻断剂(C2)。
2.根据权利要求1所述的粘接剂用树脂组合物，其中，树脂(A)的主骨架具有聚酯、聚酯聚氨酯、聚醚或聚醚聚氨酯结构。
3.根据权利要求1或2所述的粘接剂用树脂组合物，其中，树脂(A)具有芳香环。
4.根据权利要求3所述的粘接剂用树脂组合物，其特征在于，树脂(A)的主骨架为聚酯或聚酯聚氨酯结构， 相对于聚酯构成单体成分的多元羧酸总成分，邻位定位芳香族二羧酸或其酸酐的使用率为70~100质量％。
5.根据权利要求4所述的粘接剂用树脂组合物，其中，邻位定位芳香族二羧酸或其酸酐为选自由邻苯二甲酸或其酸酐、萘_2，3- 二羧酸或其酸酐、萘-1，2- 二羧酸或其酸酐、蒽醌-2，3- 二羧酸或其酸酐、以及2，3-蒽二羧酸或其酸酐组成的组中的至少I种。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，树脂(A)为通过使具有3个以上羟基的聚 酯多元醇与羧酸酐或多羧酸反应而得到的、具有至少I个羧基和2个以上羟基的聚酯多元醇(Al)。
7.根据权利要求6所述的粘接剂用树脂组合物，其中，聚酯多元醇(Al)的羟值为20~250，酸值为20~200。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，树脂(A)为分子内具有聚合性碳-碳双键的聚酯多元醇(A2)。
9.根据权利要求8所述的粘接剂用树脂组合物，其中，用于构成聚酯多元醇(A2)的具有聚合性碳-碳双键的单体成分为马来酸、马来酸酐或富马酸。
10.根据权利要求8或9所述的粘接剂用树脂组合物，其中，相对于构成聚酯多元醇(A2)的全部单体成分100质量份，具有聚合性碳-碳双键的单体成分为5~60质量份。
11.根据权利要求1~3中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，树脂(A)为通式(I)所示的聚酯多元醇(A3)，
12.根据权利要求11所述的粘接剂用树脂组合物，其中，在氧气阻隔性聚酯树脂组合物中，所述通式(I)所示的聚酯多元醇(A3)的甘油残基的含量为5质量％以上。
13.根据权利要求1~3中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，树脂(A)是由包含邻位定位芳香族二羧酸或其酸酐中的至少I种的多元羧酸成分与包含选自由乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、以及环己烷二甲醇组成的组中的至少I种的多元醇成分缩聚而得到的聚酯多元醇(A4)。
14.根据权利要求13所述的粘接剂用树脂组合物，其中，邻位定位芳香族二羧酸或其酸酐是选自由邻苯二甲酸或其酸酐、萘_2，3- 二羧酸或其酸酐、萘-1，2- 二羧酸或其酸酐、蒽醌-2，3- 二羧酸或其酸酐、以及2，3-蒽二羧酸或其酸酐组成的组中的至少I种多元羧酸或其酸酐。
15.根据权利要求1~3中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，树脂(A)为通式(3)所示的具有异氰脲酸酯环的聚酯多元醇(A5)，
16.根据权利要求1~15中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，异氰酸酯化合物(B)含有具有芳香环的多异氰酸酯。
17.根据权利要求16所述的粘接剂用树脂组合物，其中，具有芳香环的多异氰酸酯为间苯二甲基二异氰酸酯、或者间苯二甲基二异氰酸酯与具有2个以上羟基的醇的反应产物。
18.根据权利要求1~17中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，板状无机化合物(Cl)在层间为非离子性、或者相对于水为非溶胀性。
19.根据权利要求1~18中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，板状无机化合物(Cl)含有平均粒径为0.1 μ m以上的颗粒。
20.根据权利要求1~19所述的粘接剂用树脂组合物，其中，能够阻断350nm以下的波长的光的光阻断剂(C2)选自由氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化锆、炭黑、有机系紫外线阻断剂组成的组。
21.根据权利要求1~20中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其中，将树脂(A)、异氰酸酯化合物(B)、以及板状无机化合物(Cl)或能够阻断350nm以下的波长的光的光阻断剂(C2)的总质量设为100质量份时，板状无机化合物(Cl)或能够阻断350nm以下的波长的光的光阻断剂(C2)的含量为5~50质量份。
22.根据权利要求1~21中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其是使树脂(A)溶解于酮系溶剂、酯系溶剂、或者含有酮系溶剂或酯系溶剂的混合溶剂而成的。
23.根据权利要求1~21中任一项所述的粘接剂用树脂组合物，其为无溶剂型。
24.一种氧气阻隔性粘接剂用树脂组合物，其中，权利要求1~23中任一项所述的粘接剂用树脂组合物具有氧气阻隔性。
25.根据权利要求24所述的氧气阻隔性粘接剂用树脂组合物，其使用在由树脂(A)和异氰酸酯化合物(B)得到的固化涂膜的涂布量为大约5g/m2时、该固化涂膜的23°C湿度90%下的氧气透过性为100cc/m2.day.atm以下的树脂(A)和异氰酸酯化合物(B)。
26.一种粘接剂，其是使权利要求1~23中任一项所述的粘接剂用树脂组合物固化而成的。
27.一种氧气阻隔性粘接剂，其是使权利要求24或25所述的氧气阻隔性粘接剂用树脂组合物固化而成的。
28.根据权利要求26或27所述的粘接剂，其用作薄膜层压用粘接剂。
29.一种非活性气体阻隔用多层薄膜，其具有由权利要求28所述的粘接剂构成的层。
30.一种醇气体阻隔用多层薄膜，其具有由权利要求28所述的粘接剂构成的层。
31.一种保香用多层薄膜，其具有由权利要求28所述的粘接剂构成的层。
【文档编号】C09J175/06GK103764783SQ201280041226
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年8月10日 优先权日:2011年8月24日
【发明者】下口睦弘, 中岛道也, 尾薗圭一, 中村英美, 樱井宏子 申请人:Dic株式会社