非水系喷墨组合物的制作方法

文档序号:11581570阅读:153来源:国知局

本发明涉及非水系喷墨组合物。



背景技术:

喷墨记录方法能够用比较简单的装置记录高精细的图像,在各方面实现了迅速发展。其中,对更稳定地得到高品质的记录物进行了各种研究。

例如,在专利文献1中,出于提供喷出稳定性优异的油墨的目的,公开了一种喷墨用油墨,该喷墨用油墨包含水、水溶性有机溶剂、色料、标准状态(25℃,1个气压)下对水的溶解量为10wt%以下的多元醇,将溶解氧浓度设为1时的溶解氮浓度的重量比为10以上。

例如,在专利文献2中,出于提供能够得到尤其是色彩再现性、色彩度高的图像的油性油墨组的目的,公开了一种油性油墨组,该油性油墨组的第一油性油墨、第二油性油墨和第三油性油墨均在波长区域400~700nm的范围内具有在记录介质上的反射率从80%变为5%的波长区域,在第一油性油墨的反射率从80%变为5%的波长区域中,第二油性油墨的反射率连续高于第一油性油墨的反射率,且在第二油性油墨的反射率从80%变为5%的波长区域中,第三油性油墨的反射率连续高于上述第二油性油墨的反射率,并且上述第一油性油墨、第二油性油墨和第三油性油墨中的色料完全不同。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2014-91795号公报

专利文献2:日本特开2009-227812号公报



技术实现要素:

但是,专利文献1中记载的喷墨用油墨是含有水的水系喷墨组合物,并不是实质上不含水的非水系喷墨组合物。对于水系油墨组合物和非水系喷墨组合物而言,根据所要求的特性不同,所需的物性、原料也不同。

另一方面,现有的非水系喷墨组合物为了提高所得到的记录物的色度,可以包含含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料。然而,通过含有上述颜料,而在得到的记录物上发生凝聚不均,由此无法得到色度优异的记录物。另外,非水系喷墨组合物在需要得到色度优异的记录物的同时,还至少需要得到优异的喷出稳定性。

另外,使用专利文献2中记载的油性油墨时,因油性油墨所含有的颜料的平均粒径为规定值以上而无法得到优异的喷出稳定性。

因此,本发明是为了解决上述课题的至少一部分而进行的,其目的在于提供得到的记录物的色度优异且具有优异的喷出稳定性的非水系喷墨组合物。

本发明人等为了解决上述现有技术的课题而进行了深入研究,结果发现通过使用包含至少含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料和规定的有机溶剂,且溶解氮含量为规定量以下的非水系喷墨组合物,能够得到具有优异的喷出稳定性且优异的色度的记录物,从而完成了本发明。

即,第一本发明的非水系喷墨组合物,包含有机溶剂和含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料,上述有机溶剂含有二元醇醚类,并且溶解氮含量相对于上述非水系喷墨组合物的总量为90质量ppm以下。认为这样的非水系喷墨组合物能够解决本发明的课题的重要因素如下所述。但是,重要因素并不限定于此。即,虽然二酮基吡咯并吡咯颜料是其本身色度优异的颜料,但仅使用包含含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料的非水系喷墨组合物,会在得到的记录物上发生凝聚不均,因此该记录物的色度并不足够优异。为了抑制凝聚不均,考虑在有机溶剂中使用二元醇醚类。在具有对空气中的氮、氧的溶解性高的性质的上述二元醇醚类中大量混入作为杂质的氮、氧。另外,含有该有机溶剂的非水系喷墨组合物在大气中等时,空气中的氮、氧被该组合物经时吸收。然而,非水系喷墨组合物溶解氮、氧时,因利用喷墨法喷出时的各种变化(温度、压力的变化)而在组合物中产生气体,无法得到优异的喷出稳定性。因此,在本发明的非水系喷墨组合物中,将上述二元醇醚类与含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料并用,并且使溶解氮含量设为90质量ppm以下。由此,本发明的非水系喷墨组合物可抑制二酮基吡咯并吡咯颜料的凝聚不均,在将该颜料的优异的色度有效活用的同时,喷出稳定性也变得优异。

另外,在本发明的非水系喷墨组合物中,优选上述溶解氮含量相对于上述非水系喷墨组合物的总量为10质量ppm以上,优选上述二元醇醚类含有下述式(1)表示的二元醇二醚,还优选含有下述式(2)表示的二元醇单醚。

r1o-(r3o)m-r2(1)

(式(1)中,r1和r2各自独立地表示碳原子数1~7的烷基,r3表示碳原子数1~3的亚烷基,m表示1~7的整数。)

oh-(r5o)n-r4(2)

(式(2)中,r4表示碳原子数1~7的烷基,r5表示碳原子数1~3的亚烷基,n表示1~7的整数。)

进而,在本发明的非水系喷墨组合物中,上述颜料的含量相对于上述非水系喷墨组合物的总量优选为1.0质量%~5.0质量%,上述二元醇醚类的含量相对于上述非水系喷墨组合物的总量优选为10质量%~90质量%,上述有机溶剂优选进一步含有环状内酯类,优选进一步包含氯乙烯树脂。

并且,本发明的喷墨记录方法具有使用本发明的非水系喷墨组合物并利用喷墨法对被记录介质进行记录的工序。

另外,本发明人等为了解决上述现有技术的课题进行了深入研究,结果发现,通过使用包含至少含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料和规定的有机溶剂的非水系喷墨组合物,能够得到色度优异的记录物,从而完成了本发明。

即,第二本发明的非水系喷墨组合物,包含颜料和有机溶剂,所述颜料含有二酮基吡咯并吡咯颜料,上述有机溶剂含有二元醇醚,上述颜料的平均粒径为100nm~240nm。这样的非水系喷墨组合物能够解决本发明的课题的重要因素认为如下所述。但是,重要因素并不限定于这些。即,在以往的非水系的组合物中,通过使该组合物所含的颜料成为平均粒径大于240nm的颜料,能够提高得到的记录物的色度。然而,主要由于颜料的平均粒径大于240nm,因而无法得到优异的喷出稳定性。另一方面,本实施方式的非水系组合物通过采用二酮基吡咯并吡咯颜料,提高颜料本身的发色性的同时,通过含有上述二元醇醚,从而可抑制得到的记录物发生凝聚不均,作为结果,即使使用的颜料的平均粒径为240nm以下,得到的记录物的色度也变得足够优异。另外,主要由于颜料的平均粒径为240nm以下,还能够得到优异的喷出稳定性。

另外,在本发明的非水系喷墨组合物中,优选上述二酮基吡咯并吡咯颜料为二酮基吡咯并吡咯红色颜料,优选上述有机溶剂含有下述式(1)表示的二元醇二醚和下述式(2)表示的二元醇单醚。

r1o-(r3o)m-r2(1)

(式(1)中,r1和r2各自独立地表示碳原子数1~7的烷基,r3表示碳原子数1~3的亚烷基,m表示1~7的整数。)

oh-(r5o)n-r4(2)

(式(2)中,r4表示碳原子数1~7的烷基,r5表示碳原子数1~3的亚烷基,n表示1~7的整数。)

进而,在本发明的非水系喷墨组合物中,优选上述颜料的含量相对于该非水系喷墨组合物的总量为1.0质量%~5.0质量%,优选上述二元醇二醚和上述二元醇单醚的总含量相对于该非水系喷墨组合物的总量为10质量%~90质量%,上述有机溶剂优选进一步含有环状内酯类,上述非水系喷墨组合物优选进一步包含氯乙烯树脂。

并且,本发明的喷墨记录方法具有使用本发明的非水系喷墨组合物并利用喷墨法对被记录介质进行记录的工序。

附图说明

图1是示意性地表示本发明的实施方式的打印机的构成的立体图。

具体实施方式

以下,根据需要,参照附图对用于实施本发明的第一方式(以下,称为“本实施方式”)进行详细说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的例示,并非旨在将本发明限定于以下内容。本发明在其主旨的范围内可以适当地变形而实施。应予说明,附图中,相同要素标记相同符号,省略重复说明。另外,上下左右等的位置关系只要没有特别说明,基于附图所示的位置关系。进而,附图的尺寸比率不限定于图示的比率。

〔非水系喷墨组合物〕

本实施方式的非水系喷墨组合物(以下,也简称为“喷墨组合物”、“非水系组合物”、“组合物”)是包含颜料和有机溶剂的非水系喷墨组合物,所述颜料含有二酮基吡咯并吡咯颜料,上述有机溶剂含有二元醇醚类,并且溶解氮含量相对于上述非水系喷墨组合物的总量为90质量ppm以下。

本实施方式的组合物同时包含颜料和上述二元醇醚类,所述颜料含有二酮基吡咯并吡咯颜料,并且,溶解氮含量为90质量ppm以下,由此,喷出稳定性优异,并且得到记录物的色度也优异。该重要因素推测如下(其中,重要因素并不限定于此)。即,二酮基吡咯并吡咯颜料其本身虽然是色度优异的颜料,但如果仅仅是使用包含含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料的非水系喷墨组合物,则由于得到的记录物发生凝聚不均,而并不能够使该记录物的色度足够优异。为了抑制凝聚不均,考虑使用二元醇醚类作为有机溶剂。在具有对空气中的氮、氧的溶解性高的性质的上述二元醇醚类大量混入作为杂质的氮、氧。另外,包含该有机溶剂的非水系喷墨组合物在大气中等的情况下,空气中的氮、氧被其组合物经时吸收。然而,非水系喷墨组合物溶解氮、氧时,因利用喷墨法喷出时的各种变化(温度、压力的变化),在组合物中产生气体而无法得到优异的喷出稳定性。因此,在本实施方式的非水系喷墨组合物中,将含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料与上述二元醇醚类并用,并且,使溶解氮含量为90质量ppm以下。由此,本实施方式的非水系喷墨组合物可抑制二酮基吡咯并吡咯颜料的凝聚不均,将该颜料的优异的色度有效活用的同时,喷出稳定性也变得优异。

本实施方式中,“非水系”是指以有机溶剂等为主要溶剂且不以水为主要溶剂的组合物。应予说明,在此,“主要溶剂”是指组合物中的含量相对于组合物100质量%为50质量%以上,优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上。另外,含有水时,优选在组合物的制备中不有意地添加水作为主要溶剂成分的组合物,并优选作为杂质不可避免包含水分的情况。组合物中的水的含量相对于组合物100质量%优选为3.0质量%以下,更优选为2.0质量%以下,进一步优选为1.0质量%以下,更进一步优选为0.5质量%以下。水的含量的下限没有特别限定,可以为检测极限以下,也可以为0.01质量%。

本实施方式中,“溶解氮含量”是指溶解于非水系组合物中的氮量,是溶解于该非水系组合物中的空气量的指标。溶解氮含量相对于非水系组合物的总量为90质量ppm以下,优选为10质量ppm~90质量ppm,更优选为20质量ppm~90质量ppm,进一步优选为30质量ppm~75质量ppm,更进一步优选为40质量ppm~60质量ppm。通过使上述溶解氮含量为90质量ppm以下,从而非水系组合物的喷出稳定性优异。通过使上述溶解氮含量为20质量ppm以上,从而使得到的记录物的色度更优异,由于为了调节非水系组合物中的溶解氮含量而抑制所需的脱气处理的时间等,因此,有制造性优异的趋势。特别是含有二酮基吡咯并吡咯颜料的情况下,溶解氮含量为20质量ppm以上时,与含有其他的颜料的情况相比,能够将脱气处理时间抑制为更短。另外,通过使溶解氮含量为20质量ppm以上,从而与低于该溶解氧量的下限值这样的过脱气状态的非水系组合物相比,有能够抑制因空气的吸收更显著而引起的喷出稳定性的劣化的趋势。

作为调节组合物中的溶解氮含量的方法,例如可举出从组合物的各成分中除去氮、氧的空气的方法,具体而言,为如下方法:除去有机溶剂中混入的氮、氧的空气的方法;从组合物中除去氮、氧的空气的方法;和在组合物的制备时抑制氮、氧的空气的混入的方法。其中,作为除去有机溶剂中混入的氮、氧的空气的方法,更具体而言,可举出对后述的实施例中记载的组合物进行减压处理的方法、对组合物进行加热处理的方法。溶解氮含量可利用后述实施例中记载的方法测定,例如,测定在喷墨记录装置中使用之前的组合物。

本实施方式的非水系喷墨组合物包含后述的颜料和有机溶剂。包含溶剂的组合物大致有非环保溶剂(real-solvent,强有机溶剂)组合物和环保溶剂(eco-solvent,弱有机溶剂)组合物这2种。环保溶剂组合物是低臭气性且考虑人体和环境的组合物,使用的有机溶剂不属于劳动安全卫生法所规定的有机溶剂,也不属于有机溶剂中毒预防条例所规定的第一种有机溶剂和第二种有机溶剂,或者不是消防法所规定的在安装环境的室内工作场所中必须带有局部排气装置的对象。本实施方式的非水系组合物可以使用可用于非环保溶剂组合物的有机溶剂和可用于环保溶剂组合物的有机溶剂中的任一种,其中,优选包含可用于环保溶剂组合物的有机溶剂。

本实施方式中,“喷墨组合物”可以在作为利用喷墨法喷出而使用的组合物的各种用途中使用,其用途没有限定。作为用途,具体而言,可举出用于油墨。以下,对使用本实施方式的组合物作为喷墨组合物的一个实施方式的喷墨记录用油墨组合物(以下,也简称为“油墨组合物”)的情况进行更详细地说明,但本实施方式的组合物并不限定于此。

<颜料>

本实施方式的颜料只要含有二酮基吡咯并吡咯颜料,就没有特别限定,可以仅为二酮基吡咯并吡咯颜料,也可以是二酮基吡咯并吡咯颜料与二酮基吡咯并吡咯颜料以外的颜料(以下,也称为“其他颜料”)的混合物。本实施方式的组合物通过包含含有二酮基吡咯并吡咯颜料的颜料,能够得到色度优异的记录物。另外,含有二酮基吡咯并吡咯颜料的组合物与含有其他颜料的组合物相比,喷出稳定性优异。推测这是由于二酮基吡咯并吡咯颜料的疏水性高,与非水系气氛的亲和性高,因此在颜料中很难包含微小气泡核,结果在利用喷墨法进行喷出时很难产生气泡。另外,正因如此,本实施方式的颜料含有二酮基吡咯并吡咯颜料时,可推测与含有二酮基吡咯并吡咯颜料以外的颜料相比,能够进行较简易的脱气处理,即使含有大量的溶解氮,也难以产生喷出时的不良情况,即使在颜料添加量多的情况,与其他颜料相比,也不易产生气泡并且难以产生喷出时的不良情况。另外,作为喷出稳定性优异的其他理由,还可推测二酮基吡咯并吡咯颜料与含有其他颜料的组合物相比,能够以更小的含量得到色度优异的记录物(其中,重要因素并不限定于此)。

作为二酮基吡咯并吡咯颜料,只要具有二酮基吡咯并吡咯骨架,就没有特别限定,可以在二酮基吡咯并吡咯骨架具有烷基等取代基,也可以没有取代基(取代基全部为氢原子)。作为二酮基吡咯并吡咯颜料的具体例,没有特别限定,但例如可举出c.i.颜料红254、c.i.颜料红255、c.i.颜料红264、c.i.颜料红270和c.i.颜料红272这样的红色系有机颜料;以及c.i.颜料橙71、c.i.颜料橙73和c.i.颜料橙81这样的橙色系有机颜料。它们中,从得到色度更优异的记录物的观点考虑,优选c.i.颜料红254、c.i.颜料红255和c.i.颜料红264这样的红色系有机颜料,更优选为c.i.颜料红254、c.i.颜料红255,进一步优选为c.i.颜料红254。这些二酮基吡咯并吡咯颜料可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

二酮基吡咯并吡咯颜料优选为二酮基吡咯并吡咯红色颜料。二酮基吡咯并吡咯红色颜料是呈红色且具有二酮基吡咯并吡咯骨架的颜料,例如可举出上述的作为红色系颜料的二酮基吡咯并吡咯红色颜料。应予说明,在此,“呈红色”是对制成喷墨组合物而以覆盖白色记录介质整面的方式涂布而成的记录物使用分光密度计(spectrolino,gretagmacbeth公司制)进行测色,测得的cie颜色系统的l*c*h颜色空间中的h为-30°~45°,并且h优选为-30°~32°,h更优选为-30°~30°,h进一步优选为-30°~25°。

二酮基吡咯并吡咯颜料的含量没有特别限定,但相对于颜料的总量(100质量%)为30质量%~100质量%,为50质量%~100质量%,为70质量%~100质量%。通过使用二酮基吡咯并吡咯颜料的含量在这样的范围的组合物,从而有色度更优异的趋势。

作为其他颜料,只要是二酮基吡咯并吡咯颜料以外的颜料就没有特别限定,例如,可使用现有的非水系油墨组合物中通常使用的无机颜料和有机颜料等颜料。这些其他颜料可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

作为有机颜料,没有特别限定,但例如可举出偶氮颜料(例如,偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料)、多环式颜料(酞菁颜料、苝及苝颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料(キノフタロニ顔料))、染料色淀(例如,碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑及日光荧光颜料。

作为无机颜料,没有特别限定,例如可举出碳黑、二氧化钛、二氧化硅及氧化铝。

另外,作为其他颜料,从喷出稳定性和耐擦性的观点考虑,也优选使用二酮基吡咯并吡咯颜料以外的红色系有机颜料(以下,也称为“其他的红色系有机颜料”)和二酮基吡咯并吡咯颜料以外的橙色系有机颜料(以下,也称为“其他的橙色系有机颜料”)。

作为其他的红色系有机颜料,没有特别限定,但例如可举出c.i.颜料红2、c.i.颜料红3、c.i.颜料红5、c.i.颜料红6、c.i.颜料红7、c.i.颜料红15、c.i.颜料红16、c.i.颜料红48:1、c.i.颜料红53:1、c.i.颜料红57:1、c.i.颜料红122、c.i.颜料红123、c.i.颜料红139、c.i.颜料红144、c.i.颜料红149、c.i.颜料红166、c.i.颜料红170、c.i.颜料红177、c.i.颜料红178、c.i.颜料红179、c.i.颜料红194、c.i.颜料红209、c.i.颜料红222、以及c.i.颜料红224。

作为其他的橙色系有机颜料,没有特别限定,但例如可举出c.i.颜料橙31、c.i.颜料橙43、以及c.i.颜料橙64。

颜料的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为0.5质量%~10质量%,更优选为1.0质量%~7.0质量%,进一步优选为2.5质量%~3.0质量%。通过使颜料的含量为0.5质量%以上,从而有得到的记录物的色度更优异的趋势,并且通过使颜料的含量为10质量%以下,从而有得到的记录物的保存稳定性和喷出稳定性更优异的趋势。

<有机溶剂>

本实施方式的有机溶剂只要含有二元醇醚类,就没有特别限定。从得到耐擦性更优异的记录物的观点考虑,并且从使分散稳定性变得良好的观点考虑,也优选上述二元醇醚类含有下述式(1)表示的二元醇二醚(以下,也称为“特定二元醇二醚”)。另外,从得到色度更优异的记录物的观点考虑,优选含有下述式(2)表示的二元醇单醚(以下,也称为“特定二元醇单醚”)。进而,从分散稳定性良好且得到色度更优异的记录物的观点考虑更优选同时含有特定二元醇二醚和特定二元醇单醚。

r1o-(r3o)m-r2(1)

式(1)中,r1和r2各自独立地表示碳原子数1~7的烷基,r3表示碳原子数1~3的亚烷基,m表示1~7的整数。

oh-(r5o)n-r4(2)

式(2)中,r4表示碳原子数1~7的烷基,r5表示碳原子数1~3的亚烷基,n表示1~7的整数。

作为特定二元醇二醚的具体例,没有特别限定,但可举出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、以及二丙二醇二乙醚。它们中,优选为二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙醚和四乙二醇二甲醚,更优选为二乙二醇乙基甲基醚。通过含有这样的优选的特定二元醇二醚,从而有得到的记录物的耐擦性更优异且得到更优异的喷出稳定性的趋势。特定二元醇二醚可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

特定二元醇二醚的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为5.0质量%~90质量%,更优选为10质量%~80质量%,进一步优选为20质量%~75质量%。通过使特定二元醇二醚的含量在这样的范围,从而有得到记录物的色度和喷出稳定性更优异的趋势。应予说明,这里的组合物中的特定二元醇二醚的含量是还包括例如分散液中使用的特定二元醇二醚的含量。

作为特定二元醇单醚的具体例,没有特别限定,但可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚。它们中,优选为乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单乙醚和二丙二醇单乙醚,更优选为三乙二醇单丁醚。通过含有这样优选的特定二元醇单醚,从而有得到的记录物的耐擦性更优异、得到更优异的喷出稳定性的趋势。特定二元醇单醚可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

特定二元醇单醚的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为5.0质量%~80质量%,更优选为7.0质量%~50质量%,进一步优选为10质量%~20质量%。通过使特定二元醇单醚的含量在这样的范围,从而有得到的记录物的色度和喷出稳定性更优异的趋势。应予说明,这里的组合物中的特定二元醇单醚的含量是还包括例如分散液中使用的特定二元醇单醚的含量。

二元醇醚类的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为5.0质量%~95质量%,更优选为10质量%~90质量%,进一步优选为20质量%~85质量%。通过使二元醇醚类的含量在这样的范围,从而有得到的记录物的色度和喷出稳定性更优异的趋势。应予说明,这里的组合物中的二元醇醚类的含量是还包括例如分散液中使用的二元醇醚类的含量。

有机溶剂可以含有除特定二元醇二醚和特定二元醇单醚以外的二元醇二醚(以下,也称为“其他的二元醇二醚”)和/或二元醇单醚(以下,也称为“其他的二元醇单醚”)。作为其他的二元醇二醚,例如,可举出七甘醇二甲醚,另外,作为其他的二元醇单醚,例如,可举出七甘醇单甲醚。

有机溶剂通过进一步含有环状内酯类,有能够得到耐擦性和保存稳定性更优异的记录物的趋势。作为环状内酯类,只要是具有由酯键形成的环状结构的化合物,就没有特别限定,例如可举出5元环结构的γ-内酯、6元环结构的δ-内酯和7元环结构的ε-内酯。作为环状内酯类的具体例,没有特别限定,但可举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯和ε-己内酰胺。它们中,优选5元环结构的γ-内酯和6元环结构的δ-内酯,更优选γ-丁内酯、γ-戊内酯和δ-戊内酯,进一步优选γ-丁内酯。通过含有这样的环状内酯类,从而有耐擦性得到进一步提高的趋势。环状内酯类可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

环状内酯类的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为1.0质量%~50质量%,更优选为3.0质量%~40质量%,进一步优选为5.0质量%~30质量%。通过使环状内酯类的含量为1.0质量%以上,从而有耐擦性更优异的趋势,并且,通过使环状内酯类的含量为50质量%以下,从而有色度更优异的趋势。应予说明,这里的组合物中的环状内酯类的含量是还包含例如分散液中使用的环状内酯类的含量。

作为除二元醇二醚和二元醇单醚以及环状内酯以外的有机溶剂(其他有机溶剂),优选为烃类溶剂、醇系溶剂和酯系溶剂,更优选为酯系溶剂。

作为烃类溶剂,没有特别限定,例如可举出脂肪族烃(例如,烷烃,异构烷烃)、脂环式烃(例如,为环己烷、环辛烷、环癸烷等)和芳烃(例如,苯、甲苯、二甲苯、萘、四氢萘等)。作为这样的烃类溶剂,可以使用市售品,可举出ipsolvent1016、ipsolvent1620、ipcleanlx(以上全部为出光兴产株式会社制的商品名),isopar(アイソパー)g、isoparl、isoparh、isoparm、exxsold40、exxsold80、exxsold100、exxsold130、exxsold140(以上全部为exxon公司制的商品名),nsclean100、nsclean110、nsclean200、nsclean220(以上全部,jxnipponoil&energy株式会社的商品名),naphthol160、naphthol200、naphthol220(以上全部为jxnipponoil&energy株式会社的商品名)等脂肪族烃类溶剂或脂环式烃类溶剂、solvesso200(exxon公司制的商品名)等芳烃类溶剂。

作为醇系溶剂,没有特别限定,例如可举出甲醇、乙醇、异丙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、异戊醇、3-甲基-2-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、4-甲基-2戊醇、烯丙醇、1-己醇、1-庚醇、2-庚醇以及3-庚醇。

作为酯系溶剂,没有特别限定,例如可举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异戊酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丁酯(3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯)、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯和二乙二醇单丁醚乙酸酯。它们中,优选为乙酸甲氧基丁酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、乳酸甲酯以及乳酸乙酯。

作为有机溶剂的烃类溶剂、醇系溶剂、酯系溶剂中任一个以上的总含量,相对于非水系组合物的总量(100质量%)优选为30质量%~80质量%,更优选为40质量%~60质量%,进一步优选为45质量%~55质量%。通过使上述含量在这样的范围,从而有得到的记录物的色度和喷出稳定性更优异的趋势。

有机溶剂的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为35质量%~95质量%,更优选为50质量%~90质量%,进一步优选为60质量%~90质量%。应予说明,这里的组合物中的有机溶剂的含量是包含例如分散液中使用的有机溶剂的含量。

<树脂>

主要出于调整组合物的粘度的目的,本实施方式的组合物可以进一步含有树脂。作为树脂,没有特别限定,但例如可举出丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、松香改性树脂、酚醛树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂等氯乙烯树脂、乙酸丁酸纤维素等纤维系树脂以及乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂。它们中,优选为氯乙烯树脂,更优选为氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。通过含有这样的树脂,从而有进一步提高得到的记录物的耐擦性的趋势。这些树脂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

作为氯乙烯树脂,没有特别限定,但例如可举出氯乙烯与选自乙酸乙烯酯、偏氯乙烯、丙烯酸、马来酸和乙烯醇中的1种或2种以上的共聚物树脂。其中,优选氯乙烯与乙酸乙烯酯的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,更优选玻璃化转变温度为60℃~80℃的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。作为上述丙烯酸,只要是能够与氯乙烯进行共聚的化合物,就没有特别限定,但例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯类;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸-正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯类;丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸单正丁酯、富马酸单正丁酯、衣康酸单正丁酯等含羧基的单体;含羟基的(甲基)丙烯酸酯类、含酰胺基的单体类、含缩水甘油基的单体类、含氰基的单体、含羟基的烯丙基化合物、含叔氨基的单体和含烷氧基甲硅烷基的单体。这些丙烯酸可以单独使用1种或组合2种以上使用。

树脂的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为0.1质量%~10质量%,更优选为0.3质量%~5.0质量%,进一步优选为0.5质量%~3.0质量%。树脂的含量在这样的范围的组合物有耐擦性更优异的趋势。

本实施方式的组合物除了上述各成分以外,可以含有1种或2种以上能够在现有的非水系喷墨用油墨组合物中使用的任意成分。作为这样的任意成分,具体而言,可举出染料等色料、表面活性剂、渗透剂、保湿剂、溶解助剂、粘度调节剂、ph调节剂、抗氧化剂、防腐剂、杀菌剂、防腐蚀剂以及用于捕获对分散给予影响的金属离子的螯合化剂、其他添加剂及溶剂等。这些任意成分可以分别单独使用1种或组合2种以上使用。

[喷墨记录方法]

本实施方式的喷墨记录方法具有使用上述非水系组合物并利用喷墨法对被记录介质进行记录的工序。具体而言,喷出上述非水系组合物的液滴,使该液滴附着于被记录介质,优选附着于吸收性低的被记录介质来记录图像。

本说明书中,“吸收性低的被记录介质”是指在布里斯托(bristow)法中从接触开始到30msec1/2为止的吸水量为10ml/m2以下的被记录介质,至少被记录面具备该性质即可。根据该定义,本发明中的“吸收性低的被记录介质”中也包含完全不吸收水的非吸收性被记录介质。该布里斯托法是作为短时间内测定液体吸收量的方法最为普及的方法,被日本制浆造纸技术协会(japantappi)所采用。详细的试验方法在“japantappi纸浆试验方法2000年版”的标准no.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中有记载。

作为吸收性低的被记录介质,具体而言,可举出包含吸收性低的材料的片、膜、纤维制品等。另外,吸收性低的被记录介质可以是在基材(例如,纸、纤维、皮革、塑料、玻璃、陶瓷、金属等)的表面具备含有吸收性低的材料的层(以下,也称为“吸收性低的层”)的被记录介质。作为吸收性低的材料,没有特别限定,但例如可举出烯烃系树脂、酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂和氯乙烯系树脂。

它们中,作为吸收性低的被记录介质,可优选使用具有包含氯乙烯系树脂的被记录面的被记录介质。作为氯乙烯系树脂的具体例,例如可举出聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯基醚共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和氯乙烯-氨基甲酸酯共聚物。应予说明,关于吸收性低的被记录介质的厚度、形状、颜色、软化温度、硬度等各特性没有特别限制。

本实施方式的非水系组合物通过具有上述组成,特别是对吸收性低的被记录介质、尤其对包含氯乙烯系树脂的被记录介质,能够发挥优异的色度和耐擦性的效果。因此,根据本实施方式的喷墨记录方法,特别是在吸收性低的被记录介质、尤其在包含氯乙烯系树脂的被记录介质附着上述非水系组合物的液滴,能够记录色度和耐擦性更优异的图像。

本实施方式的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置,没有特别限定,但优选为按需滴落型(dropondemand)的喷墨记录装置。按需滴落型的喷墨记录装置可采用如下的记录方法:使用配设于记录头的压电元件来进行记录的压电元件记录方法、利用配设于记录头的发热电阻元件的加热器等带来的热能进行记录的热喷墨记录方法等,但也可以采用任一种记录方法。以下,对本实施方式的喷墨记录装置的一个例子进行更详细的说明。

[喷墨记录装置]

本实施方式的喷墨记录装置可以使用以往公知的喷墨打印机。作为喷墨打印机,例如,可举出图1所示的喷墨打印机(以下,也简称为“打印机”)。

图1是表示本实施方式的打印机1的构成的立体图。如图1所示,打印机1具有:托架4,搭载喷墨式记录头2的同时可拆装地安装墨盒3;压板5,配设于喷墨式记录头(喷墨头)2的下方并输送被记录介质6;托架移动机构7,使托架4沿着被记录介质6的介质宽度方向(主扫描方向s)移动;介质输送机构8,将被记录介质6沿介质输送方向进行输送。此外,打印机1具有控制该打印机1整体操作的控制部cont。

记录头2具有:腔室,将收容的非水系组合物从喷嘴喷出;喷出驱动部,设置于每个该腔室并对非水系组合物赋予喷出驱动力;喷嘴,设置于每个该腔室并将非水系组合物向喷头外喷出。腔室和设置于每个腔室的喷出驱动部及喷嘴可以各自相互独立地在一个喷头设上置多个。喷出驱动部可利用压电元件等电力机械转换元件、电热转换元件等形成,所述压电元件等电力机械转换元件因机械变形而改变腔室的容积,所述电热转换元件由于产生热量而在非水系组合物中产生气泡并喷出。打印机1可以对1种非水系组合物设置一个喷头,也可以设置多个。

墨盒3由独立的多个墨盒构成,每个墨盒填充有上述非水系组合物。应予说明,填充有非水系组合物的墨盒在通常的印刷时可以不搭载于托架4上,至少在清洗非水系组合物的流路时安装于托架4即可。

压板5具备压板加热器,以能够将被记录介质加热至设定温度的方式构成。加热器没有内置在记录头2中。但是,有因被记录介质的加热而记录头的温度也最终上升、收容于记录头2内的非水系组合物的温度也上升的趋势。虽未图示,但打印机1可以在与压板加热器相比位于下游的被记录介质搬运路径具备后加热器。

上述本实施方式的非水系组合物从记录头2喷出。这里,从记录头2喷出非水系组合物时的压板的温度优选为35℃以上,进一步优选为40℃以上。另外,从记录头2喷出非水系组合物时的压板的温度优选为80℃以下,更优选为70℃以下,进一步优选为60℃以下,特别优选为50℃以下。从使记录物的品质变得更加良好的方面考虑,优选利用压板加热器使压板为上述范围内的温度。

另外,在本实施方式中,从记录头2喷出时的喷出频率优选为1.0khz~200khz。喷出频率为上述以下时,从喷出稳定性更优异的方面考虑而优选,喷出频率为上述以上时,从记录速度更快的方面考虑而优选。喷出频率意味着每个非水系组合物滴的喷出单元的喷出的频率。从进一步提高记录速度的观点考虑,喷出频率优选为2.0khz以上,更优选为3.0khz以上,进一步优选为5.0khz以上,特别优选为10khz以上。另外,从进一步提高喷出稳定性的观点考虑,喷出频率优选为200khz以下,更优选为150khz以下,进一步优选为100khz以下,特别优选为50khz以下。进而可以说,从确保记录速度的同时使喷出稳定性更优异的观点考虑,喷出频率优选为20khz以下,更优选为15khz以下。另一方面,从确保喷出稳定性的同时使记录速度更优异的观点考虑,喷出频率优选为15khz以上,更优选为20khz以上。

作为本实施方式的打印机1,例示了将墨盒3搭载于托架4的所谓托架装载型的打印机,但并不限定于此。例如,也可以是将填充有非水系组合物的油墨收容体(例如,油墨袋、墨盒等)安装于打印机1的壳体等并介由油墨供给管供给至喷头2的所谓的非托架装载型的打印机。

本实施方式的喷墨记录装置可以使用具有多个非水系组合物的油墨组。本实施方式的油墨组可以具有多个本实施方式的非水系喷墨组合物,此外,也可以进一步具有与本实施方式的非水系喷墨组合物不同的非水系组合物(其他的非水系组合物)。另外,在该情况下,油墨组可以是具有本实施方式的非水系组合物作为品红色油墨、具有其他的非水系组合物作为黄色油墨和青色油墨的油墨组,还可以是具有本实施方式的非水系组合物作为红色油墨、具有其他的非水系组合物作为品红色油墨、黄色油墨及青色油墨的油墨组。从使色彩再现性更优异的观点考虑,优选使用本实施方式的非水系组合物作为红色油墨,与作为其他非水系组合物的品红色油墨、黄色油墨和青色油墨并用。

以下,根据需要,参照附图对用于实施本发明的第二方式(以下,称为“本实施方式”)进行详细说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的例示,并非旨在将本发明限定于以下内容。本发明可以在其主旨的范围内适当地变形而实施。应予说明,附图中,相同要素标记相同符号,省略重复说明。另外,上下左右等的位置关系只要没有特别说明,基于附图所示的位置关系。进而,附图的尺寸比率不限定于图示的比率。

〔非水系喷墨组合物〕

本实施方式的非水系喷墨组合物(以下,也简称为“喷墨组合物”、“非水系组合物”、“组合物”)包含颜料和有机溶剂,所述颜料含有二酮基吡咯并吡咯颜料。另外,该有机溶剂含有二元醇醚。进而,上述颜料的平均粒径为100nm~240nm。

本实施方式的组合物包含颜料和上述二元醇醚,所述颜料含有二酮基吡咯并吡咯颜料,通过使该颜料的平均粒径为100nm~240nm,从而使得到的记录物的色度优异,并且喷出稳定性优异。该重要因素推测如下(其中,重要因素并不限定于此)。在现有的非水系的组合物中,通过使该组合物中含有的颜料的平均粒径超过240nm,从而能够提高得到的记录物的色度。然而,主要由于颜料的平均粒径超过240时,无法得到优异的喷出稳定性。另一方面,本实施方式的非水系组合物通过采用二酮基吡咯并吡咯颜料来提高颜料本身的发色性,并且通过含有二元醇醚,从而可抑制在得到的记录物上发生凝聚不均。作为其结果,即使使用的颜料的平均粒径为240nm以下,得到的记录物的色度变得足够优异。另外,这主要是由于颜料的平均粒径为240nm以下时,也能够得到优异的喷出稳定性。

本实施方式中,“非水系”是指以有机溶剂等为主要溶剂且不以水为主要溶剂的组合物。应予说明,在此,“主要溶剂”是指组合物中的含量相对于组合物100质量%为50质量%以上,优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上。另外,含有水时,优选在组合物的制备中不有意地添加水作为主要溶剂成分的组合物,并优选作为杂质不可避免包含水分的情况。组合物中的水的含量相对于组合物100质量%优选为3.0质量%以下,更优选为2.0质量%以下,进一步优选为1.0质量%以下,更进一步优选为0.5质量%以下。水的含量的下限没有特别限定,可以为检测极限以下,也可以为0.01质量%。

作为调整组合物中的水的含量的方法,例如,可举出从组合物的各成分中除去水的方法,具体而言,为如下方法:除去有机溶剂中混入的水的方法、从组合物中除去水的方法、以及在组合物的制备时抑制水的混入的方法。其中,作为除去有机溶剂中混入的水的方法,更具体而言,可举出对有机溶剂进行蒸馏精制的方法、使有机溶剂透过选择性地透过水的半透过膜的方法、以及使吸附水的水吸附剂选择性地吸附有机溶剂中混入的水的方法。这些方法中,从更高效且可靠地减少水分量的观点考虑,优选进行蒸馏精制的方法。

本实施方式的非水系喷墨组合物包含后述的颜料和有机溶剂。包含溶剂的组合物大致有非环保溶剂(real-solvent,强有机溶剂)组合物和环保溶剂(eco-solvent,弱有机溶剂)组合物这2种。环保溶剂组合物是低臭气性且考虑人体和环境的组合物,使用的有机溶剂不属于劳动安全卫生法所规定的有机溶剂,也不属于有机溶剂中毒预防条例所规定的第一种有机溶剂和第二种有机溶剂,或者不是消防法所规定的在安装环境的室内工作场所中必须带有局部排气装置的对象。本实施方式的非水系组合物可以使用可用于非环保溶剂组合物的有机溶剂和可用于环保溶剂组合物的有机溶剂中的任一种,其中,优选包含可用于环保溶剂组合物的有机溶剂。

本实施方式中,“喷墨组合物”可以在作为利用喷墨法喷出而使用的组合物的各种用途中使用,其用途没有限定。作为用途,具体而言,可举出用于油墨。以下,对使用本实施方式的组合物作为喷墨组合物的一个实施方式的喷墨记录用油墨组合物(以下,也简称为“油墨组合物”)的情况进行更详细地说明,但本实施方式的组合物并不限定于此。

<颜料>

本实施方式的颜料只要含有二酮基吡咯并吡咯颜料就没有特别限定,可以仅为二酮基吡咯并吡咯颜料,也可以是二酮基吡咯并吡咯颜料与二酮基吡咯并吡咯颜料以外的颜料(以下,也称为“其他颜料”)的混合物。

作为二酮基吡咯并吡咯颜料,只要具有二酮基吡咯并吡咯骨架就没有特别限定,可以在二酮基吡咯并吡咯骨架具有烷基等取代基,也可以没有取代基(取代基全部为氢原子)。作为二酮基吡咯并吡咯颜料的具体例,没有特别限定,例如可举出c.i.颜料红254、c.i.颜料红255、c.i.颜料红264、c.i.颜料红270和c.i.颜料红272这样的红色系有机颜料;以及c.i.颜料橙71、c.i.颜料橙73和c.i.颜料橙81这样的橙色系的有机颜料。它们中,从得到色度更优异的记录物的观点考虑,优选c.i.颜料红254、c.i.颜料红255和c.i.颜料红264这样的红色系的有机颜料,更优选c.i.颜料红254、c.i.颜料红255,进一步优选c.i.颜料红254。这些二酮基吡咯并吡咯颜料可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

二酮基吡咯并吡咯颜料优选为二酮基吡咯并吡咯红色颜料。二酮基吡咯并吡咯红色颜料是呈红色且具有二酮基吡咯并吡咯骨架的颜料,例如可举出上述的作为红色系颜料的二酮基吡咯并吡咯红色颜料。应予说明,在此,“呈红色”是对制成喷墨组合物而以覆盖白色记录介质整面的方式涂布而成的记录物使用分光密度计(spectrolino,gretagmacbeth公司制)进行测色,测得的cie颜色系统的l*c*h颜色空间中的h为-30°~45°,并且h优选为-30°~32°,h更优选为-30°~30°,h进一步优选为-30°~25°。

二酮基吡咯并吡咯颜料的含量,没有特别限定,相对于颜料的总量(100质量%)为30质量%~100质量%,为50质量%~100质量%,为70质量%~100质量%。通过使用二酮基吡咯并吡咯颜料的含量在这样的范围的组合物,从而有色度更优异的趋势。

颜料的平均粒径为100nm~240nm,优选为120nm~230nm,更优选为150nm~220nm。通过使颜料的平均粒径为100nm以上,从而得到的记录物的色度和耐候性优异。另外,通过使颜料的平均粒径为240nm以下,从而使二酮基吡咯并吡咯颜料的分散稳定性变得良好,且喷出稳定性优异。为了得到平均粒径在上述范围的颜料,没有特别限定但可以准备能调节粒径的市售的颜料,也可以通过混合粒径不同的多种颜料来将平均粒径调节在上述范围而准备,另外,还可以将市售的二酮基吡咯并吡咯颜料与溶剂混合后,利用球磨机、珠磨机、超声波粉碎、喷磨机等对所述混合物适当地进行粉碎处理,由此将平均粒径、粒径的分布调节为期望的值。进而,作为其他的平均粒径的调节方法,可以采用准备一次粒径小的颜料,将其与溶剂(部分或全部)混合时,改变分散剂的添加量进行分散。即,如果充分添加分散剂则能够防止一次粒子彼此的凝聚而以与一次粒子变化不大的粒径分散,基于更小的一次粒径而得到平均粒径,相反通过减少分散剂的添加量而使一次粒子凝聚,基于二次粒子的粒径而得到平均粒径。应予说明,此时,起始颜料的一次粒径利用更小的粒径则平均粒径的调节的自由度提高,因而更优选。进而,想要提高平均粒径的调节的自由度的情况下,可以将得到的颜料暂时如上述那样利用球磨机等粉碎,得到更小的粒径之后,进行利用分散剂的平均粒径的调节。平均粒径可利用激光显微镜、库尔特计数法等来测定。这里,“平均粒径”意味着体积平均粒径。

作为其他颜料,只要是二酮基吡咯并吡咯颜料以外的颜料就没有特别限定,例如,可使用现有的非水系油墨组合物中通常使用的无机颜料和有机颜料等颜料。这些其他颜料可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

作为有机颜料,没有特别限定,例如可举出偶氮颜料(例如,偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料)、多环式颜料(酞菁颜料、苝及苝颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料)、染料色淀(例如,碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑和日光荧光颜料。

作为无机颜料,没有特别限定,例如可举出碳黑、二氧化钛、二氧化硅及氧化铝。

另外,作为其他颜料,从喷出稳定性和耐擦性的观点考虑,也优选使用二酮基吡咯并吡咯颜料以外的红色系有机颜料(以下,也称为“其他的红色系有机颜料”)和二酮基吡咯并吡咯颜料以外的橙色系有机颜料(以下,也称为“其他的橙色系有机颜料”)。

作为其他的红色系的有机颜料,没有特别限定,例如可举出c.i.颜料红2、c.i.颜料红3、c.i.颜料红5、c.i.颜料红6、c.i.颜料红7、c.i.颜料红15、c.i.颜料红16、c.i.颜料红48:1、c.i.颜料红53:1、c.i.颜料红57:1、c.i.颜料红122、c.i.颜料红123、c.i.颜料红139、c.i.颜料红144、c.i.颜料红149、c.i.颜料红166、c.i.颜料红170、c.i.颜料红177、c.i.颜料红178、c.i.颜料红179、c.i.颜料红194、c.i.颜料红209、c.i.颜料红222、以及c.i.颜料红224。

作为其他的橙色系的有机颜料,没有特别限定,例如可举出c.i.颜料橙31、c.i.颜料橙43、以及c.i.颜料橙64。

颜料的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为0.5质量%~10质量%,更优选为1.0质量%~5.0质量%,进一步优选为2.0质量%~4.0质量%,更进一步优选为2.5质量%~3.0质量%。通过使颜料的含量为0.5质量%以上,从而有得到的记录物的色度和耐候性更优异的趋势,另外,通过使颜料的含量为10质量%以下,从而有得到的记录物的耐擦性和喷出稳定性更优异的趋势。

<有机溶剂>

本实施方式的有机溶剂含有二元醇醚。其中,含有下述式(1)表示的二元醇二醚(以下,也称为“特定二元醇二醚”)时,二酮基吡咯并吡咯颜料的分散稳定性变得良好,喷出稳定性变得良好,因而优选。另外,作为二元醇醚,进一步含有下述式(2)表示的二元醇单醚(以下,也称为“特定二元醇单醚”)时,有含有二酮基吡咯并吡咯颜料的油墨的润湿扩展性也变得良好,色度变得更良好的趋势,因而优选。

优选含有下述式(1)表示的二元醇二醚和下述式(2)表示的二元醇单醚,更优选相对于下述式(1)表示的二元醇二醚与下述式(2)表示的二元醇单醚的总量(100质量%),下述式(1)表示的二元醇二醚含有大于50质量%。通过成为这样的构成,从而分散稳定性变得良好,喷出稳定性变得良好,因而优选。并且由于耐擦性变得良好而优选。

r1o-(r3o)m-r2(1)

式(1)中,r1和r2各自独立地表示碳原子数1~7的烷基,r3表示碳原子数1~3的亚烷基,m表示1~7的整数。

oh-(r5o)n-r4(2)

式(2)中,r4表示碳原子数1~7的烷基,r5表示碳原子数1~3的亚烷基,n表示1~7的整数。

另外,式(1)中,优选r1和r2各自独立地表示碳原子数1~5的烷基,优选r3表示碳原子数2~3的亚烷基,优选m表示1~6的整数。进而,式(2)中,优选r4表示碳原子数1~5的烷基,优选r5表示碳原子数2~3的亚烷基,优选n表示1~6的整数。

作为特定二元醇二醚的具体例,没有特别限定,但可举出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚和二丙二醇二乙醚。它们中,优选为二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二乙醚和四乙二醇二甲醚,更优选二乙二醇乙基甲基醚。通过含有这样的优选的特定二元醇二醚,从而有得到的记录物的耐擦性更优异且得到更优异的喷出稳定性的趋势。特定二元醇二醚可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

在上述特定二元醇二醚中,更优选闪点为100℃以下,更优选为90℃以下,进一步优选为80℃以下。通过使用闪点为100℃以下的特定二元醇二醚,从而有得到的记录物的干燥性优异,可得到更优异的耐擦性的趋势。

特定二元醇二醚的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为5.0质量%~90质量%,更优选为20质量%~80质量%,进一步优选为30质量%~70质量%。通过使特定二元醇二醚的含量在这样的范围,从而有得到的记录物的色度更优异的趋势。应予说明,这里的组合物中的特定二元醇二醚的含量是还包括例如分散液中使用的特定二元醇二醚的含量。

作为特定二元醇单醚的具体例,没有特别限定,但可举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚。它们中,优选为乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单丁醚和二丙二醇单甲醚,更优选为三乙二醇单丁醚。通过含有这样优选的特定二元醇单醚,从而有得到的记录物的耐擦性更优异、得到更优异的喷出稳定性的趋势。特定二元醇单醚可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

在上述特定二元醇单醚中,闪点优选为150℃以下,更优选为100℃以下,更优选为90℃以下,进一步优选为80℃以下。通过使用闪点为150℃以下的特定二元醇单醚,从而有得到的记录物的干燥性优异、能够得到更优异的耐擦性的趋势。

特定二元醇单醚的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为5.0质量%~80质量%,更优选为10质量%~60质量%,进一步优选为15质量%~40质量%。通过使特定二元醇单醚的含量在这样的范围,从而有得到的记录物的色度更优异的趋势。应予说明,这里的组合物中的特定二元醇单醚的含量是还包括例如分散液中使用的特定二元醇单醚的含量。

特定二元醇二醚和特定二元醇单醚的总计含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为30质量%~99.5质量%,更优选为40质量%~95质量%,进一步优选为50质量%~80质量%。通过使特定二元醇二醚和特定二元醇单醚的总计含量在这样的范围,从而有得到的记录物的色度更优异的趋势。应予说明,这里的组合物中的特定二元醇二醚和特定二元醇单醚的总计含量是还包括例如分散液中使用的特定二元醇二醚和特定二元醇单醚的含量。

有机溶剂可以含有除特定二元醇二醚和特定二元醇单醚以外的二元醇二醚(以下,也称为“其他的二元醇二醚”)和/或二元醇单醚(以下,也称为“其他的二元醇单醚”)。作为其他的二元醇二醚,例如,可举出七甘醇二甲醚,另外,作为其他的二元醇单醚,例如,可举出七甘醇单甲醚。

有机溶剂通过进一步含有环状内酯类,有能够得到耐擦性更优异的记录物的趋势。作为环状内酯类,只要是具有由酯键形成的环状结构的化合物,就没有特别限定,例如可举出5元环结构的γ-内酯、6元环结构的δ-内酯和7元环结构的ε-内酯。作为环状内酯类的具体例,没有特别限定,但可举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯和ε-己内酰胺。它们中,优选5元环结构的γ-内酯和6元环结构的δ-内酯,更优选γ-丁内酯、γ-戊内酯和δ-戊内酯,进一步优选γ-丁内酯。通过含有这样的环状内酯类,从而有耐擦性得到进一步提高的趋势。环状内酯类可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

环状内酯类的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为1.0质量%~50质量%,更优选为3.0质量%~40质量%,进一步优选为5.0质量%~30质量%。通过使环状内酯类的含量为1.0质量%以上,从而有耐擦性更优异的趋势,并且,通过使环状内酯类的含量为50质量%以下,从而有色度更优异的趋势。应予说明,这里的组合物中的环状内酯类的含量是还包含例如分散液中使用的环状内酯类的含量。

有机溶剂的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为35质量%~95质量%,更优选为50质量%~90质量%,进一步优选为60质量%~90质量%。应予说明,这里的组合物中的有机溶剂的含量是还包括例如分散液中使用的有机溶剂的含量。

<树脂>

主要出于调整组合物的粘度的目的,本实施方式的组合物可以进一步含有树脂。作为树脂,没有特别限定,但例如可举出丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、松香改性树脂、酚醛树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂等氯乙烯树脂、乙酸丁酸纤维素等的纤维系树脂和乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂。它们中,优选为氯乙烯树脂,更优选为氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。通过含有这样的树脂,从而有进一步提高得到的记录物的耐擦性的趋势。这些树脂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。

作为氯乙烯树脂,没有特别限定,但例如可举出氯乙烯与选自乙酸乙烯酯、偏氯乙烯、丙烯酸、马来酸和乙烯醇中的1种或2种以上的共聚物树脂。其中,优选氯乙烯与乙酸乙烯酯的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,更优选玻璃化转变温度为60℃~80℃的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。作为上述丙烯酸,只要是能够与氯乙烯进行共聚的化合物,就没有特别限定,但例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯类;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯类;丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸单正丁酯、富马酸单正丁酯、衣康酸单正丁酯等含羧基的单体;含羟基的(甲基)丙烯酸酯类、含酰胺基的单体类、含缩水甘油基的单体类、含氰基的单体、含羟基的烯丙基化合物、含叔氨基的单体和含烷氧基甲硅烷基的单体。这些丙烯酸可以单独使用1种或组合2种以上使用。

树脂的含量相对于组合物的总量(100质量%)优选为0.1质量%~10质量%以下,更优选为0.3质量%~5.0质量%,进一步优选为0.5质量%~3.0质量%。树脂的含量在这样的范围的组合物有耐擦性更优异的趋势。

本实施方式的组合物除了上述各成分以外,可以含有1种或2种以上能够在现有的非水系喷墨用油墨组合物中使用的任意成分。作为这样的任意成分,具体而言,可举出染料等色料、表面活性剂、渗透剂、保湿剂、溶解助剂、粘度调节剂、ph调节剂、抗氧化剂、防腐剂、杀菌剂、防腐蚀剂以及用于捕获对分散给予影响的金属离子的螯合化剂、其他添加剂及溶剂等。这些任意成分可以分别单独使用1种或组合2种以上使用。

[喷墨记录方法]

本实施方式的喷墨记录方法具有使用上述非水系组合物并利用喷墨法对被记录介质进行记录的工序。具体而言,喷出上述非水系组合物的液滴,使该液滴附着于被记录介质,优选附着于吸收性低的被记录介质来记录图像。

在本说明书中,“吸收性低的被记录介质”是指在布里斯托(bristow)法中从接触开始到30msec1/2为止的吸水量为10ml/m2以下的被记录介质,至少被记录面具备该性质即可。根据该定义,本发明中的“吸收性低的被记录介质”中也包含完全不吸收水的非吸收性被记录介质。该布里斯托法是作为短时间内测定液体吸收量的方法最为普及的方法,被日本制浆造纸技术协会(japantappi)所采用。详细的试验方法在“japantappi纸浆试验方法2000年版”的标准no.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中有记载。

作为吸收性低的被记录介质,具体而言,可举出包含吸收性低的材料的片、膜、纤维制品等。另外,吸收性低的被记录介质可以是在基材(例如,纸、纤维、皮革、塑料、玻璃、陶瓷、金属等)的表面具备含有吸收性低的材料的层(以下,也称为“吸收性低的层”)的被记录介质。作为吸收性低的材料,没有特别限定,但例如可举出烯烃系树脂、酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂和氯乙烯系树脂。

它们中,作为吸收性低的被记录介质,可优选使用具有包含氯乙烯系树脂的被记录面的被记录介质。作为氯乙烯系树脂的具体例,例如可举出聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯基醚共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物和氯乙烯-氨基甲酸酯共聚物。应予说明,关于吸收性低的被记录介质的厚度、形状、颜色、软化温度、硬度等各特性没有特别限制。

本实施方式的非水系组合物通过具有上述组成,特别是对吸收性低的被记录介质、尤其对包含氯乙烯系树脂的被记录介质,能够发挥优异的色度和耐擦性的效果。因此,根据本实施方式的喷墨记录方法,特别是在吸收性低的被记录介质、尤其在包含氯乙烯系树脂的被记录介质附着上述非水系组合物的液滴,能够记录色度和耐擦性更优异的图像。

本实施方式的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置,没有特别限定,但优选为按需滴落型(dropondemand)的喷墨记录装置。按需滴落型的喷墨记录装置可采用如下的记录方法:使用配设于记录头的压电元件来进行记录的压电元件记录方法、利用配设于记录头的发热电阻元件的加热器等带来的热能进行记录的热喷墨记录方法等,但也可以采用任一种记录方法。以下,对本实施方式的喷墨记录装置的一个例子进行更详细的说明。

[喷墨记录装置]

本实施方式的喷墨记录装置可以使用以往公知的喷墨打印机。作为喷墨打印机,例如,可举出图1所示的喷墨打印机(以下,也简称为“打印机”。

图1是表示本实施方式的打印机1的构成的立体图。如图1所示,打印机1具有:托架4,搭载喷墨式记录头2的同时可拆装地安装墨盒3;压板5,配设于喷墨式记录头(喷墨头)2的下方并输送被记录介质6;托架移动机构7,使托架4沿着被记录介质6的介质宽度方向(主扫描方向s)移动;介质输送机构8,将被记录介质6沿介质输送方向进行输送。此外,打印机1具有控制该打印机1整体操作的控制部cont。

记录头2具有:腔室,将收容的非水系组合物从喷嘴喷出;喷出驱动部,设置于每个该腔室并对非水系组合物赋予喷出驱动力;喷嘴,设置于每个该腔室并将非水系组合物向喷头外喷出。腔室和设置于每个腔室的喷出驱动部及喷嘴可以各自相互独立地在一个喷头设上置多个。喷出驱动部可利用压电元件等电力机械转换元件、电热转换元件等形成,所述压电元件等电力机械转换元件因机械变形而改变腔室的容积,所述电热转换元件由于产生热量而在非水系组合物中产生气泡并喷出。打印机1可以对1种非水系组合物设置一个喷头,也可以设置多个。

墨盒3由独立的多个墨盒构成,每个墨盒填充有上述非水系组合物。应予说明,填充有非水系组合物的墨盒在通常的印刷时可以不搭载于托架4上,至少在清洗非水系组合物的流路时安装于托架4即可。

压板5具备压板加热器,以能够将被记录介质加热至设定温度的方式构成。加热器没有内置在记录头2中。但是,有因被记录介质的加热而记录头的温度也最终上升、收容于记录头2内的非水系组合物的温度也上升的趋势。虽未图示,但打印机1可以在与压板加热器相比位于下游的被记录介质搬运路径具备后加热器。

上述本实施方式的非水系组合物从记录头2喷出。这里,从记录头2喷出非水系组合物时的压板的温度优选为35℃以上,进一步优选为40℃以上。另外,从记录头2喷出非水系组合物时的压板的温度优选为80℃以下,更优选为70℃以下,进一步优选为60℃以下,特别优选为50℃以下。从使记录物的品质变得更加良好的方面考虑,优选利用压板加热器使压板为上述范围内的温度。

另外,在本实施方式中,从记录头2喷出时的喷出频率优选为1.0khz~200khz。从喷出稳定性更优异方面考虑而优选喷出频率为上述以下,从记录速度更快的方面考虑优选喷出频率为上述以上。喷出频率意味着每个非水系组合物滴的喷出单元的喷出的频率。从进一步提高记录速度的观点考虑,喷出频率优选为2.0khz以上,更优选为3.0khz以上,进一步优选为5.0khz以上,特别优选为10khz以上。另外,从进一步提高喷出稳定性的观点考虑,喷出频率优选为200khz以下,更优选为150khz以下,进一步优选为100khz以下,特别优选为50khz以下。进而可以说,从确保记录速度的同时使喷出稳定性更优异的观点考虑,喷出频率优选为20khz以下,更优选为15khz以下。另一方面,从确保喷出稳定性的同时使记录速度更优异的观点考虑,喷出频率优选为15khz以上,更优选为20khz以上。

作为本实施方式的打印机1,例示了将墨盒3搭载于托架4的所谓托架装载型的打印机,但并不限定于此。例如,也可以是将填充有非水系组合物的油墨收容体(例如,油墨袋、墨盒等)安装于打印机1的壳体等并介由油墨供给管供给至喷头2的所谓的非托架装载型的打印机。

本实施方式的喷墨记录装置可以使用具有多个非水系组合物的油墨组。本实施方式的油墨组可以具有多个本实施方式的非水系喷墨组合物,此外,也可以进一步具有与本实施方式的非水系喷墨组合物不同的非水系组合物(其他的非水系组合物)。另外,在该情况下,油墨组可以是具有本实施方式的非水系组合物作为品红色油墨、具有其他的非水系组合物作为黄色油墨和青色油墨的油墨组,还可以是具有本实施方式的非水系组合物作为红色油墨、具有其他的非水系组合物作为品红色油墨、黄色油墨及青色油墨的油墨组。从使色彩再现性更优异的观点考虑,优选使用本实施方式的非水系组合物作为红色油墨,与作为其他非水系组合物的品红色油墨、黄色油墨和青色油墨并用。

实施例

以下,举出实施例和比较例更具体地说明第一实施方式,但只要本实施方式不超出其主旨,就并不受以下的实施例和比较例任何限定。

在下述实施例和比较例中使用的用于非水系组合物的主要材料如下。

〔用于非水系组合物〕

〔颜料〕

c.i.颜料红254(pr-254)(东京化成工业公司制,商品名pigmentred254)

c.i.颜料红177(pr-177)(hangzhouxcolorchemicalcompany公司制,商品名pigmentred177)

c.i.颜料红179(pr-179)(gaoyouauxiliaryfactory公司制,商品名pigmentred179)

c.i.颜料红224(pr-224)(hangzhouxcolorchemicalcompany公司制,商品名pigmentred224)

〔有机溶剂〕

二乙二醇甲乙醚(日本乳化剂公司制,商品名medg)

二乙二醇二乙醚(日本乳化剂公司制,商品名dedg)

三乙二醇单丁醚(东京化成工业公司制,商品名triethylenglycolmonobutylether)

四乙二醇单丁醚(khneochem公司制,商品名butycenol40)

二丙二醇单甲醚(东京化成工业公司制,商品名dipropyleneglycolmonomethylether)

γ-丁内酯(东京化成工业公司制,商品名γ-butyrolactone)

δ-戊内酯(东京化成工业公司制,商品名δ-valerolactone)

辛酸甲酯(东京化成工业公司制,商品名methyln-octanoate)

癸酸甲酯(东京化成工业公司制,商品名methyldecanoate)

3-甲氧基丁基乙酸酯(daicel公司制,商品名3-甲氧基丁基乙酸酯)

3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯(kuraray公司制,商品名solfitac)

乳酸甲酯(东京化成工业公司制,商品名methyld-(+)-lactate)

乳酸乙酯(东京化成工业公司制,商品名ethyll-(-)-lactate)

〔树脂〕

solbincl(氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚树脂,日信化学工业公司制商品名)

〔颜料分散剂〕

solsperse37500(lubrizol公司制商品名)

〔表面活性剂〕

byk-340(bykchemiejapan公司制商品名)

[非水系组合物的制备]

将各材料按下述表1和表2所示的组成混合并充分搅拌,得到各非水系组合物。应予说明,下述表1和表2中,使用的材料所涉及的数值的单位为质量%,总计为100.0质量%。另外,将各非水系组合物中的溶解氮含量利用按照下述的“(物性1)溶解氮含量中”记载的方法调节成为表1和表2的数值。

(物性1)溶解氮含量

将得到的各非水系组合物800ml移入1l烧杯中,在将真空测量仪值设定为约0.08mpa的市售的真空脱气装置(在具有200×200×300mm的容积的丙烯酸制封闭容器上连接有真空测量仪和真空泵的脱气装置)中,用旋转速度设定为500rpm的5cm长的搅拌器搅拌,从而调节溶解氮含量。另外,各非水系组合物中的溶解氮含量用气相色谱仪6890n(agilent公司制商品名)测定。将测定结果示于表1和表2。数值的单位为质量ppm。

【表1】

【表2】

〔记录物的制作〕

将作为被记录介质的聚氯乙烯介质(3m公司制,型号“ij180-10”)送入喷墨打印机(seikoepson公司制的商品名“sc-s30650”),在喷出头中填充在实施例和比较例中得到的各组合物,将压板的温度在记录物的制作中和记录物的制作后1分钟期间保持45℃,以涂布量10mg/inch2,在目标分辨率720×720dpi的条件下制作实心图案,得到各记录物。应予说明,即使有因喷出不良而喷出不足的部分,也不进行弥补不良位置的操作。

(评价1)喷出稳定性

将在实施例和比较例中得到的各组合物填充于喷墨打印机(seikoepson公司制的商品名“sc-s30650”)中。接着,从具备360个喷嘴的喷墨头以频率7khz喷出,对作为被记录介质的聚氯乙烯介质(3m公司制,型号“ij180-10”)连续300秒持续形成实心图案(l点,600×600dpi)后,停止喷出,将上述操作作为1个程序(sequence)。其后,将同样的操作反复10个程序。根据如此得到的记录物的实心图案,可确认油墨的漏点、飞行弯曲及飞散。将确认有这些现象的喷嘴作为不良喷嘴,统计不良喷嘴数相对于全部喷嘴数(360个喷嘴)的比例,评价喷出稳定性。将得到的结果示于表1和表2。

(评价基准)

4:不良喷嘴比例为0%

3:不良喷嘴比例大于0%且小于5%

2:不良喷嘴比例为大于等于5%且小于10%

1:不良喷嘴比例为大于等于10%

(评价2)画质(色度)

对得到的各记录物进行色度(c*)的评价。具体而言,使用分光密度计(商品名,gretagmacbeth公司制分光光度计)对得到的各记录物进行a*值b*值的测色,算出c*,根据下述评价基准对色度进行评价。应予说明,c*的值是将c*的计算值的小数点以后四舍五入得到的整数值。将得到的结果示于表1和表2。

(评价基准)

4:c*值为100以上

3:c*值为90~99

2:c*值为80~89

1:c*值为79以下

(评价3)制造成本

根据调节各非水系组合物的溶解氮含量时的脱气时间,按照下述评价基准评价制造成本。将得到的结果示于表1和表2。这里,“脱气时间”是从将各非水系组合物放置在真空脱气装置中之后直到回收的时间。

(评价基准)

4:脱气时间小于10分钟。

3:脱气时间大于等于10分钟且小于20分钟。

2:脱气时间大于等于20分钟且小于30分钟。

1:脱气时间大于等于30分钟。

由表1和表2所示的实施例和比较例的对比可知,利用本发明的非水系喷墨组合物能够得到色度优异的记录物。进而可知,该非水系喷墨组合物的喷出稳定性也优异。另外,可知制造该非水系喷墨组合物的成本也优异。

以下,举出实施例和比较例更具体地说明第二实施方式,但本实施方式只要不超出其主旨,就不受以下的实施例和比较例任何限定。

在下述的实施例和比较例中使用的用于非水系组合物的主要材料如下。

〔用于非水系组合物〕

〔颜料〕

c.i.颜料红254(pr-254,平均粒径170nm)(东京化成工业公司制,商品名pigmentred254)

c.i.颜料红177(pr-177,平均粒径175nm)

c.i.颜料红179(pr-179,平均粒径183nm)

c.i.颜料红224(pr-224,平均粒径168nm)

〔有机溶剂〕

二乙二醇甲乙醚(hangzhouxcolorchemicalcompany公司制商品名pigmentred177)

二乙二醇二乙醚(日本乳化剂公司制商品名dedg)

四乙二醇二甲醚(东京化成工业公司制商品名tetraethylen

glycoldimethylether)

三乙二醇单丁醚(东京化成工业公司制商品名triethylenglycolmonobutylether)

四乙二醇单丁醚(khneochem公司制商品名butycenol40)

二丙二醇单甲醚(东京化成工业公司制商品名dipropyleneglycolmonomethylether)

乙二醇单丁醚(东京化成工业公司制商品名etyleneglycolmonobutylether)

γ-丁内酯(东京化成工业公司制商品名γ-butyrolactone)

δ-戊内酯(东京化成工业公司制,商品名δ-valerolactone)

〔树脂〕

solbincl(氯乙烯乙酸乙烯酯共聚树脂,日信化学工业公司制商品名)

〔颜料分散剂〕

solsperse37500(lubrizol公司制商品名)

〔表面活性剂〕

byk-340(bykchemiejapan公司制商品名)

(颜料分散液的制备)

准备上述一次粒径170nm的颜料红254(pr-254)作为颜料。接着,使用solsperse37500(bykchemiejapan公司制商品名)作为分散剂,在相对于上述颜料为质量比0.1~20质量%的范围改变分散剂的添加量来制作分散液,由此进行分散以形成所希望的体积平均粒径的分散液。对于分散介质而言,使用对于各油墨组合物作为溶剂的含量最多的溶剂作为分散介质来制成颜料分散液。应予说明,具有粒径比一次粒径小的体积平均粒径的pr-254是利用球磨机进行粉碎处理而得到的所希望的体积平均粒径的pr-254。

颜料的体积平均粒径可如下测定,即,将得到的颜料分散液用二乙二醇二乙醚稀释成1000ppm以下,在20℃的环境下利用激光衍射·散射法(microtracupa250,日机装株式会社制)进行测定,通过读取所测得的体积平均粒径(中值粒径d50)的值而测定。其结果,可得到平均粒径为50nm、85nm、103nm、238nm、252nm、310nm的c.i.颜料红254。

[非水系组合物的制备]

将各材料按下述表3和表4所示的组成混合,并充分搅拌,得到各组合物。应予说明,在下述表3和表4中,数值单位为质量%,总计为100.0质量%。

【表3】

【表4】

〔记录物的制作〕

将作为被记录介质的聚氯乙烯介质(3m公司制,型号“ij180-10”)送入喷墨打印机(seikoepson公司制的商品名“sc-s30650”),在喷出头中填充在实施例和比较例中得到的各组合物,将压板的温度在记录物的制作中和记录物的制作后1分钟期间保持45℃,以涂布量10mg/inch2,在目标分辨率720×720dpi的条件下制作实心图案,得到各记录物。应予说明,即使有因喷出不良而喷出不足的部分,也不进行弥补不良位置的操作。

(评价1)喷出稳定性

将在实施例和比较例中得到的各组合物填充于喷墨打印机(seikoepson公司制的商品名“sc-s30650”)中。接着,从具备360个喷嘴的喷墨头以频率7khz喷出,对作为被记录介质的聚氯乙烯介质(3m公司制,型号“ij180-10”)连续300秒持续形成实心图案(l点,600×600dpi)后,停止喷出,将上述操作作为1个程序(sequence)。其后,将同样的操作反复10个程序。根据如此得到的记录物的实心图案,可确认油墨的漏点、飞行弯曲及飞散。将确认有这些现象的喷嘴作为不良喷嘴,统计全部喷嘴中的不良喷嘴的比例,评价喷出稳定性。将得到的结果示于表3和表4。

(评价基准)

4:不良喷嘴数为0个

3:不良喷嘴数为1~2个

2:不良喷嘴数为3~4个

1:不良喷嘴数为5个以上

(评价2)色度

对得到的各记录物进行色度(c*)的评价。具体而言,使用分光密度计(商品名,gretagmacbeth公司制分光光度计)对得到的各记录物进行a*值b*值的测色,算出c*,根据下述评价基准对色度进行评价。应予说明,c*的值是将c*的计算值的小数点以后四舍五入得到的整数值。将得到的结果示于表3和表4。

(评价基准)

5:c*值为110以上

4:c*值为100~109

3:c*值为90~99

2:c*值为80~89

1:c*值为79以下

(评价3)耐候性

使用在实施例和比较例中得到的各组合物,以利用gretag浓度计(gretagmacbeth公司制)测定的初始od值成为0.5、1.0、或最大值的方式调节duty,除此以外,与上述记录物同样地得到记录物。将得到的记录物投入氙弧灯耐候试验机(suga试验机株式会社制)的腔室内,按下述表5所示的试验条件,依次进行40分钟的光照射、20分钟的光照射及降水(降雨)、60分钟的光照射以及60分钟的降水(降雨),将其作为1个周期来进行周期试验。连续进行4周的该周期试验,在进行4周后将该记录物取出。对取出的各记录物,利用gretag浓度计(gretagmacbeth公司制)测定od值,求得od值的残留率(%)。将初始od值为0.5、1.0或最大值这三种记录物中残留率最低的记录物作为评价的对象,按照下述评价基准评价耐候性。将得到的结果示于表3和表4。

(评价基准)

4:od值残留率大于等于90%

3:od值残留率大于等于80%且小于90%

2:od值残留率大于等于70%且小于80%

1:od值残留率小于70%

【表5】

(评价4)耐擦性

以jisk5701(iso11628)为依据,利用在学振型摩擦坚牢度试验机(testersangyo株式会社制,商品名“ab-301”)上安装有棉布(平纹细棉布第20号)的摩擦块对得到的各记录物施加500g载荷,反复摩擦20次。然后,目视观察被记录介质的记录物的擦痕和剥离,根据下述评价基准对耐擦性进行评价。将得到的结果示于表3和表4。

(评价基准)

4:反复摩擦20次也看不到记录物的擦痕和剥离。

3:反复摩擦20次后,虽然看不到记录物的剥离,但能看到擦痕。

2:反复摩擦20次后,能看到一部分记录物剥离和擦痕。

1:反复摩擦20次后,能看到大部分记录物剥离。

由表3和表4所示的实施例和比较例的对比可知,通过本发明的非水系喷墨组合物可得到优异的色度、耐光性和耐擦性的记录物。进而可知该非水系喷墨组合物的喷出稳定性也优异。

符号说明

1…打印机,2…喷墨式记录头,3…墨盒,4…托架,5…压板,6…被记录介质,7…托架移动机构,8…介质输送机构,70…油墨袋,72…墨盒壳体,74…油墨供给口,76…主体壳体,78…盖部

将于2016年1月27日提交的日本特愿2016-013478和2016年1月27日提交的日本特愿2016-013427的全部内容援引于此。

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