酸官能团选自乙二胺及己二酸 二甲酯缩合产物，于实施例中的编码为A2A。
[0076] 在此说明书中，高沸点二羧酸二酯定义为具有大于202的分子量的脂族二羧酸二 酯。二羧酸二酯的烷基部分优选相同或不同且具有1-3个碳原子，优选烷基为甲基。二羧 酸部分优选具有7-10个碳原子，最优选为9或10个碳原子。优选的，二羧酸部分为壬二酸 酯或癸二酸酯基团。优选的二羧酸酯为壬二酸二甲酯，癸二酸二甲酯，及辛二酸二甲酯。
[0077] 本发明合适的非挥发性二元醇包含较高的二醇，例如，二丙二醇或三丙二醇，聚乙 二醇（具有分子量400至8000的PEG)及具有分子量400-4000的经EO封端的聚丙二醇， 二聚二醇或Soy多元醇或如Jetter等人在Phytochemistry 55, 169-176 (2000)所提及的 其它高分子量天然二元醇，适用于本发明的多元醇包含丙三醇，三羟甲基丙烷，山梨糖醇及 蔗糖。
[0078] 脂族聚酯酰胺聚合物与非挥发性二元醇，多元醇，聚酸酯或高沸点二羧酸二酯的 反应一般在惰性气体层下进行。然后，混合物于典型的在2-3小时期间加热至约180°C，或 至形成的酰胺酯聚合物熔融或溶解的温度。压力典型的约大气压。反应可造成低分子量醇 释放，其通过蒸馏从系统移除。
[0079] 然后，反应器内的压力逐渐降至约5mbar的绝对压力，开始于真空下蒸发任何剩 余的挥发性材料，然后，可将形成的聚合物组合物冷却至150°C，且达到大气压，之后于熔融 状态从反应器移除聚合物。
[0080] 共聚物或共聚物浸渍制剂在190°c下的粘度优选低于lOOPa ? sec。更优选的，本 发明的热熔胶粘结剂在160°C下的粘度在5至50Pa ? sec的范围内，优选的，本发明的热熔 胶粘结剂的玻璃化转变温度低于20°C。优选的，本发明的热熔胶粘结剂的熔点高于60°C。 优选的，本发明的热熔胶粘结剂展现牛顿粘度的流变性能。产物耐冷水，但是通过热水或水 蒸气从基材移除。
[0081] 本发明的胶带及标签亦被推测可再浆化。
[0082] 于此处使用时，术语"脂族"是指饱和或不饱和（烷、烯、炔）且可分为直链或直链 烃。脂族基团可选择的以各种取代基或官能团取代，包含卤化物、羟基、硫醇基、酯基、酮基、 羧酸基、胺基，及酰胺等。"杂脂族"基团是脂族基团内烃链中含有一个或多个非碳原子的脂 族基团（例如，一个或多个非相邻CH2基团被0、S、或NH取代）。
[0083] 术语"脂环族"指的是具有一个或多个饱和或不饱和环（例如，三至十元环）且可 为二环状的烃。脂环族基团包括与环状烃结合的分支或直链脂族的部分。如上对于脂族基 团所述，脂环族基团可被取代。"杂脂环族"是指脂环族基团的烃基链内，在一环内或在一直 链或分支脂族部分内含有一个或多个杂原子（非碳原子）的脂环族基团（例如，一个或多 个非相邻CH2基团可以被0、S、或NH取代）。
[0084] 术语"芳香族"指的是含有一个或多个可稠合环（例如萘基）的芳香族环烃。芳 香族基团可含有与芳香族结合的支链和/或直链的脂族及/或脂环族的芳香族基团。"杂 芳香族"基团为于一个芳香族环中含有一个或多个杂原子（非碳原子）的芳香族基团（例 如吡啶环）。芳香族环中的CH可以被0、S、或N取代。在芳香族基团中的任何脂环或脂族 部分内，一个或多个非相邻的CH2基团可以被杂原子（0、S、或NH)取代。
[0085] 虽然本发明通过以上优选的实例进行了说明，但可于此揭露内容的精神及范围内 作修改。因此，本申请旨在覆盖使用此处所揭露的概括性原则的本发明的任意变化、使用或 适用范围。更进一步，本申请旨在涵盖本发明限制的已知的相关技术或惯用手段，并且落入 以下权利要求的保护范围内。 实施例
[0086] 制备酰胺二元醇乙烯-N，N-二羟基己酰胺（C2C)
[0087] C2C单体是在氮气保护下，于一装有搅拌器及一冷却水夹套之一的不锈钢反应器 内，使1.2公斤的乙二胺（EDA)与4. 56公斤的s-己内酯反应而制备。e-己内酯与EDA之 间发生放热缩合反应，造成温度逐渐上升至80°C，白色沉淀形成且反应器成分固化，此时停 止搅拌。然后，反应器中内容物冷却至20°C，然后静置15小时。然后，反应器内容物加热 至140°C，于此温度下固化的反应器内容物呈熔融状态。然后，液体产物自反应器排放至收 集盘。通过NMR研宄显示产物内的C2C的摩尔浓度超过了 80%。C2C产物的熔点经测定为 140。。。
[0088] C2C与己二酸二甲酯接触
[0089] 向一脱挥发器反应器注入2. 622公斤的液体己二酸二甲酯及2. 163公斤的如上所 述制造的C2C二酰胺二元醇。反应器内容物在氮气吹扫下缓慢降至140°C温度，以便使反应 混合物内的C2C熔融。
[0090] 将组合物与1，4- 丁二醇接触，未进一步添加非挥发性二元醇、酸或支化剂。
[0091] 添加1. 352公斤的1，4-丁二醇至反应器内，其后添加105ml的10wt%的四丁氧基 钛的1，4 丁二醇溶液，反应生成甲醇，之后，通过氮气吹扫以蒸汽方式移除甲醇。系统内的 压力维持在大气压，温度逐渐上升至180°C，反应及甲醇蒸馏持续进行直至甲醇释放减弱， 然后反应器内的压力降低到450mbar的绝对压力，然后阶段式降至20mbar，造成甲醇蒸汽 进一步从反应混合物中释放。当甲醇流动减退时，反应器内的压力进一步降低至〇. 25mbar， 此时开始蒸馏1，4- 丁二醇，且反应器内的温度逐渐增加到200°C，当回收710ml的1，4- 丁 二醇时，反应器的真空状态被打破，目标熔融的酰胺酯聚合物组合物从反应器倒出。
[0092] 重复以上程序制备六个不同批次的酰胺酯嵌段共聚物组合物，以进入聚合物中的 二元醇总量为基准，C2C具有50mol %的量（样品1-6)，具有下述物理性能。
[0093] 表 1
[0094]
【主权项】
1. 一种无衬垫的标签或胶带组合物，包含实质上可生物降解的纺织或无纺的天然或合 成基材，W及浸溃于该基材中的包含至少90重量％的聚醋酷胺分段嵌段共聚物的制剂。
2. 如权利要求1所述的组合物，其特征在于，该基材选自下述群组：基于纤维素的材 料、基于聚締姪的材料、基于聚酷胺的材料、基于聚醋的材料及其组合。
3. 如权利要求1或2任一项的组合物，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重 量％的添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。
4. 一种用于制备无衬垫的标签或胶带组合物的方法，包含W含有至少90重量％的聚 醋酷胺分段嵌段共聚物的制剂浸溃实质上可生物降解的纺织或无纺的天然或合成基材。
5. 如权利要求4所述的方法，其特征在于，该基材选自下述群组；基于纤维素的材料、 基于聚締姪的材料、基于聚酷胺的材料、基于聚醋的材料及其组合。
6. 如权利要求4或5所述的方法，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重量％的 添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。
7. -种用于施用标签或胶带至基材的方法，包含使无衬垫的标签或胶带组合物的表面 置于第二基材的表面上或与其抵靠，该无衬垫的标签或胶带组合物包含实质上可生物降解 的纺织或无纺、天然或合成的基材，该基材已经W包含至少90重量％的聚醋酷胺分段嵌段 共聚物的制剂浸溃；在使得该无衬垫的标签或胶带组合物的表面贴附在该第二基材的表面 上的条件下，在高于聚醋酷胺分段嵌段共聚物的烙点的温度加热。
8. 如权利要求7所述的方法，其特征在于，该第一基材选自下述群组：基于纤维素的材 料、基于聚締姪的材料、基于聚酷胺的材料、基于聚醋的材料及其组合。
9. 如权利要求7或8所述的方法，其特征在于，该制剂进一步包含最高达10重量％的 添加剂，其选自填料、天然及矿物油、增粘剂、蜡，及其组合。
【专利摘要】一种包含实质上生物可降解的天然或合成的纺织或无纺基底的无衬垫的标签或胶带，其采用包含至少一种90重量％的一种聚酯酰胺分段嵌段共聚物浸渍。该标签或胶带容易在高于此共聚物熔点的条件下制备得到并且可印刷。其具有被制备在室温或贮存温度实质上无粘性，当加热至浸渍剂熔点以上，较佳的60℃至150℃范围时，容易粘附在基材上的优点。“无衬垫”被定义为无需可分离的可废弃层，且不需要用于增强成辊或堆叠的离型涂层。
【IPC分类】C09J177-12, C09J7-02
【公开号】CN104540917
【申请号】CN201380038421
【发明人】R·J·库普曼斯
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年5月8日
【公告号】EP2867322A1, US20150126087, WO2014003895A1