铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料、制备方法及其应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料、制备方法及有机发光二极管。
【背景技术】
[0002]有机发光二极管(OLED)由于组件结构简单、生产成本便宜、自发光、反应时间短、可弯曲等特性，而得到了极广泛的应用。但由于目前得到稳定高效的OLED蓝光材料比较困难，极大的限制了白光OLED器件及光源行业的发展。
[0003]上转换荧光材料能够在长波(如红外)辐射激发下发射出可见光，甚至紫外光，在光纤通讯技术、纤维放大器、三维立体显示、生物分子荧光标识、红外辐射探测等领域具有广泛的应用前景。但是，可由红外，红绿光等长波辐射激发出蓝光发射的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料，仍未见报道。
【发明内容】
[0004]基于此，有必要提供一种可由长波辐射激发出蓝光的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料、制备方法及使用该铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的有机发光二极管。
[0005]—种铺镱共掺杂碱镓鹤酸盐上转换发光材料，其化学通式为R2Ga2WO7:xTb3+, yYb3+，其中，X为0.01?0.05，y为0.01?0.1，R选自锂元素，钠元素，钾元素，铷元素和锶元素中至少一种。
[0006]所述X 为 0.03，y 为 0.05。
[0007]—种铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的制备方法，包括以下步骤:
[0008]步骤一、根据R2Ga2WO7:xTb3+, yYb3+各元素的化学计量比称取 R2CO3, Ga2O3, W03，Tb2O3和Yb2O3粉体，其中，X为0.01?0.05，y为0.01?0.1，R2CO3选自碳酸锂元，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铷和碳酸锶中至少一种；
[0009]步骤二、将所述步骤一中称取的粉体混合均匀得到前驱体；
[0010]步骤三、将所述前驱体在800°C?1000°C下灼烧0.5小时?5小时，
[0011 ] 步骤四、将所述步骤三中处理后的前躯体冷却到100 V?500 V，再保温0.5小时?3小时，冷却到室温，得到化学通式为R2Ga2WO7:xTb3+, yYb3+的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料，R选自锂元素，钠元素，钾元素，铷元素和锶元素中至少一种。
[0012]所述R2CO3, Ga2O3, WO3, Tb2O3 和 Yb2O3 粉体各组分摩尔比为 1:1:1: (0.01 ?0.05): (0.01 ?0.1)。
[0013]所述R2CO3, Ga2O3, WO3, Tb2O3 和 Yb2O3 粉体各组分摩尔比为 1:1:1: 0.03:0.05。
[0014]步骤二中所述混合是将所述粉体在刚玉钵中研磨20分钟?60分钟。
[0015]步骤三中将所述前驱体在950°C下灼烧3小时。
[0016]步骤四中的冷却温度为250 V，保温时间为2小时。
[0017]—种有机发光二极管,该有机发光二极管包括依次层叠的基板、阴极、有机发光层、阳极及透明封装层，所述透明封装层中分散有铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料，所述铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的化学式为R2Ga2WO7:xTb3+, yYb3+，其中，x为0.01?0.05,y为0.01?0.1, R选自锂元素,钠元素,钾元素,铷元素和银元素中至少一种。
[0018]所述X 为 0.03，y 为 0.05。
[0019]上述铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的制备方法较为简单，成本较低，同时反应过程中无三废产生，较为环保；制备的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的光致发光光谱中，铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的激发波长为980nm，在485nm波长区由Tb3+离子5D4 — 7H6的跃迁辐射形成发光峰，可以作为蓝光发光材料。
【附图说明】
[0020]图1为一实施方式的有机发光二极管的结构示意图。
[0021]图2为实施例1制备的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的光致发光谱图。
[0022]图3为实施例1制备的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的XRD光谱。
[0023]图4为实施例1制备的透明封装层中掺杂有铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料形成发白光的有机发光二极管的光谱图。
【具体实施方式】
[0024]下面结合附图和具体实施例对铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料及其制备方法进一步阐明。
[0025]—实施方式的铺镱共掺杂碱镓鹤酸盐上转换发光材料,其化学式为R2Ga2WO7:xTb3+, yYb3+，其中，X为0.01?0.05，y为0.01?0.1，R选自锂元素，钠元素，钾元素，铷元素和锶元素中至少一种。
[0026]优选的，X为 0.03，y 为 0.05。
[0027]该铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的光致发光光谱中，铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的激发波长为980nm，当材料受到长波长(如980nm)的辐射的时候，Tb3+离子就处于了 5D4激发态,然后向7H6跃迁,就发出485nm的蓝光,可以作为蓝光发光材料。
[0028]上述铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的制备方法，包括以下步骤:
[0029]步骤SlUR2Ga2WO7:xTb3+, yYb3+ 各元素的化学计量比称取 R2CO3, Ga2O3, TO3, Tb2O3 和Yb2O3粉体，其中，X为0.01?0.05，y为0.01?0.1，R2CO3选自碳酸锂元，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铷和碳酸锶中至少一种。
[0030]该步骤中，所述R2CO3, Ga2O3, WO3，Tb2O3和Yb2O3粉体各组分摩尔比为1:1:1: (0.01 ?0.05): (0.01 ?0.1)。
[0031 ] 该步骤中，优选的，R2CO3, Ga2O3, W03，Tb2O3和Yb2O3粉体各组分摩尔比为1:1:1:0.03:0.05。
[0032]步骤S13、将步骤Sll中称取的粉体混合均匀得到前驱体。
[0033]该步骤中，将粉体在刚玉钵中研磨20分钟?60分钟得到混合均匀的前驱体，优选的研磨40分钟。
[0034]步骤S15、将前驱体在800°C?1100°C下灼烧0.5小时?5小时，
[0035]优选的，前驱体在950°C下灼烧3小时。
[0036]步骤S17、将步骤S15中处理后的前躯体之后冷却到100°C?500°C，再保温0.5小时?3小时，冷却到室温，得到化学通式为R2Ga2WO7:xTb3+, yYb3+，其中，x为0.01?0.05，y为0.01?0.1，R选自锂元素，钠元素，钾元素，铷元素和锶元素中至少一种。
[0037]优选的，将步骤S15中处理后的前躯体冷却到250°C，再保温2小时。
[0038]上述铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的制备方法较为简单，成本较低，同时反应过程中无三废产生，较为环保；制备的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的光致发光光谱中，铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的激发波长为980nm，在485nm波长区由Tb3+离子5D4 — 7H6的跃迁辐射形成发光峰，可以作为蓝光发光材料。
[0039]请参阅图1，一实施方式的有机发光二极管100，该有机发光二极管100包括依次层叠的基板1、阴极2、有机发光层3、透明阳极4以及透明封装层5。透明封装层5中分散有铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料6，铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的化学式为R2Ga2WO7:xTb3+, yYb3+，其中，X为0.01?0.05，y为0.01?0.1，R选自锂元素，钠元素，钾元素，铷元素和锶元素中至少一种，该器件中的有机发光层3发出红绿光，部分红绿光激发透明封装层5中分散有铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料6发出蓝色光，最后红绿蓝三色就混成白光。
[0040]下面为具体实施例。
[0041]实施例1
[0042]选用纯度为99.99%的粉体，将Li2CO3, Ga2O3, W03，Tb2O3和Yb2O3粉体，按照摩尔数为lmmol, lmmol, Immol,0.03mmol和0.0SmmoI在刚玉研鉢中研磨40分钟使其均勻混合，然后在马弗炉中950°C下灼烧3小时，然后冷却到250°C保温2小时，再随炉冷却到室温取出，得到块体材料，粉碎后可得到化学通式为Li2Ga2WO7:0.03Tb3+，0.05Yb3+上转换荧光粉。
[0043]有机发光二极管制备的过程
[0044]依次层叠的基板I使用钠钙玻璃、阴极2使用金属Ag层、有机发光层3使用Ir(piq)2(acac)中文名叫二(1_苯基-异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(III)、透明阳极4使用氧化铟锡ΙΤ0，以及透明封装层5聚四氟乙烯。透明封装层5中分散有铥掺杂碲酸盐玻璃上转换发光材料6，铥掺杂氟硅玻璃上转换发光材料的化学式为Li2Ga2WO7:0.03Tb3+，0.05Yb3+。
[0045]请参阅图2，图2所示为得到的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的光致发光光谱图。由图2可以看出，曲线I本实施例得到的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的激发波长为980nm，在485nm波长区由Tb3+离子5D4 — 7H6的跃迁辐射形成发光峰，该铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料可作为蓝光发光材料，曲线2是是不含镱掺杂的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐样品对比例Li2Ga2WO7:0.03Tb3+，对比可知，增加了镱共掺杂的样品，发光位置没有改变，发光效率明显提高。
[0046]请参阅图3，图3中曲线为实施I制备的铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的XRD曲线，测试对照标准PDF卡片。对照PDF卡片，衍射峰所示为碱镓钨酸盐的晶向，没有出现铽镱元素相关的峰，说明两种元素是进入了碱镓钨酸盐的晶格。
[0047]请参阅图4，图4曲线I为透明封装层中掺杂有铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料形成发白光的有机发光二极管的光谱图，曲线2为透明封装层中未掺杂有铽镱共掺杂碱镓钨酸盐上转换发光材料的对比。图中可看出，上转换发光材料可以由长波的红色光，激发出短波的蓝色光，蓝光与红光混合后形成白光。
[0048]实施例2
[0049]选用纯度为99.99%的粉体，将Li2CO3, Ga2O3, W03，Tb2O3和Yb2O3粉体，按照摩尔数为lmmol, lmmol, Immol,0.0lmmol和0.0lmmol在刚玉研鉢中研磨20分钟使其均勻混合，然后在马弗炉中800°C下灼烧3小时，然后冷却到250°C保温0.5小时，再随炉冷却到室温取出，得到块体材料，粉碎后可得到化学通式为Li2Ga2WO7:0.0lTb3+, 0.0lYb3+的上转换荧光粉。
[0050]实施例3
[0051]选用纯度为99.99%的粉体，将Li2CO3, Ga2O3, W03，Tb2O3和Yb2O3粉体，按照摩尔数为lmmol, lmmol, lmmol, 0.0SmmoI和0.1mmol在刚玉研鉢中研磨60分钟使其均勻混合，然后在马弗炉中1000°C下灼烧3小时，然后冷却到250°C保温2小时