粘结剂组合物和表面保护膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种粘结剂组合物和表面保护膜。更详细而言，本发明涉及提供一种 具有抗静电性能、在低剥离速度和高剥离速度下粘结力的平衡性优良、并且贮存期长、耐久 性和再加工性也优良的偏光板的表面保护膜用粘结剂组合物以及表面保护膜。
【背景技术】
[0002] 对光学用途的粘结剂而言，从透明性优良的观点出发，优选使用以（甲基）丙烯酸 烷基酯作为主要成分并与作为官能团具有羟基、羧基等的丙烯酸单体共聚而成的共聚物所 构成的丙烯酸类粘结剂。并且，需要对粘结力等各种物理性质进行适当调整的粘结剂。特 别是，为了适合于工厂生产的制造工序，对表面保护膜用的粘结剂等而言，要求其在适合通 过自动贴合装置贴合的低剥离速度和高剥离速度下的粘结力平衡性优良。而且，需要除了 粘结力的平衡性以外贮存期长，耐久性、再加工性和抗静电性也优良的粘结剂。
[0003] 对这种粘结剂的各种物理性质而言，可通过采用与由共聚物组成的丙烯酸类粘结 剂中所含的羟基、羧基等官能团发生反应的异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂等来进行交 联反应，从而调整粘结力、凝聚力等。
[0004] 从以往以来，作为丙烯酸类粘结剂的交联剂，通常采用异氰酸酯类交联剂。另外， 在采用了异氰酸酯类交联剂的交联反应中，作为用于促进交联反应的催化剂，多采用金属 螯合物。
[0005] 通常而言，从交联反应的反应速度优良的观点出发，作为交联反应的催化剂使用 了有机锡化合物即二丁基锡二月桂酸酯等，但由于二丁基锡化合物呈现有害毒性，目前在 避免使用。
[0006] 因此，需要一种能够与异氰酸酯类交联剂并用的、作为二丁基锡化合物的替代品 的廉价且交联反应的反应速度优良的交联催化剂，但难以开发获得到。
[0007] 在这种情况下，专利文献1公开了下述内容：作为可与异氰酸酯类交联剂并用的 交联催化剂，在金属螯合物中优选铁螯合物，且由于三（乙酰丙酮基）配位铁的催化活性优 良，所以特别优选。
[0008] 然而，含有交联催化剂的丙烯酸类粘结剂组合物，即使在常温下放置期间也会缓 慢进行交联反应。因此，在粘结剂的工业生产中，为了在配合了粘结剂组合物的原料之后至 通常开始交联反应的时期使交联反应停止，并用了交联催化剂和反应抑制剂。
[0009] 关于该交联催化剂与反应抑制剂的并用，在专利文献2中公开了一种聚氨酯的制 造方法，其中，采用了包含由至少一种金属乙酰丙酮与乙酰丙酮的混合物而成且前述金属 乙酰丙酮与前述乙酰丙酮的重量比为2:1的催化剂系统的反应聚氨酯混合物。
[0010] 对于专利文献1中所记载的粘结剂组合物而言，虽然提出了金属化合物（交联催 化剂）相对于以（甲基）丙烯酸酯作为构成单体单元且含有羟基和羧基的共聚物的添加 量，但并未记载交联抑制剂的添加量。另外，在专利文献1中，作为抑制粘结剂组合物中配 合交联剂后的粘度上升率的方法，举出了使用反应抑制剂的方法、添加对粘度上升进行抑 制的溶剂的方法、使用了嵌段异氰酸酯等对官能团进行封闭的交联剂的方法等，但没有具 体说明。
[0011] 另外，在专利文献2中公开了一种聚氨酯制造方法，其中使用的催化剂系统含有： 即使采用在低温下活性非常高的铁、铜等的金属乙酰丙酮催化剂也不会导致早期固化且具 有优良的稳定性和良好的催化活性的金属乙酰丙酮和乙酰丙酮。
[0012] 但是，在专利文献2记载的方法中，将金属乙酰丙酮与乙酰丙酮的重量比设为 2:1，但在丙烯酸类粘结剂的制造工序中使用该配合比率的情况下，也无法使交联反应暂时 停止。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1 :日本特开2011-001440号公报
[0016] 专利文献2 :日本特开2008-285681号公报
【发明内容】
[0017] 发明要解决的课题
[0018] 本发明就是鉴于上述情况而完成的，其课题在于提供一种在不使用有机锡化合 物的情况下具有抗静电性能，并在低剥离速度和高剥离速度下粘结力的平衡性优良，且贮 存期长，耐久性和再加工性也优良的偏光板的表面保护膜用的粘结剂组合物以及表面保护 膜。
[0019] 解决课题的方法
[0020] 为了解决上述课题，本发明提供一种粘结剂组合物，其中，
[0021] 该粘结剂组合物包括：含有（A)烷基的碳原子数为C4~C18的（甲基）丙烯酸酯 单体中的至少一种、以及选自于作为可共聚单体组的由（B)含羟基的可共聚单体、（C)含羧 基的可共聚单体、（D)聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体和（E)不含羟基而含氮的乙 烯基单体或含烷氧基的（甲基）丙烯酸烷基酯单体所组成的可共聚单体组中的至少一种的 酸值0. 01~8. 0的共聚物的丙烯酸类聚合物，
[0022] 并且，还含有（F)二官能以上的异氰酸酯化合物、（G)金属螯合物的交联催化剂、 (H)酮-烯醇互变异构体化合物、（I)作为抗静电剂的熔点25~50°C的离子性化合物和/ 或含丙烯酰基的离子性化合物、（J)聚醚改性硅氧烷化合物、以及（K)抗氧化剂。
[0023] 另外，相对于100重量份前述共聚物的丙烯酸类聚合物的合计量，优选前述丙烯 酸类聚合物含有：50~95重量份前述（A)烷基的碳原子数为C4~C18的（甲基）丙烯酸 酯单体、0. 1~10重量份前述（B)含羟基的可共聚单体、0. 1~I. 0重量份前述（C)含有羧 基的可共聚单体、0~50重量份前述（D)聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体、以及0~ 20重量份前述（E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或者含烷氧基的（甲基）丙烯酸烷基酯单 体；
[0024] 而且，前述粘结剂组合物含有：0. 1~10重量份前述（F)二官能以上的异氰酸酯 化合物、0. 001~0. 5重量份前述（G)金属螯合物的交联催化剂、以及0. 1~200重量份前 述⑶酮-烯醇互变异构体化合物，并且，前述⑶酮-烯醇互变异构体化合物八6)金属 螯合物的交联催化剂的重量份比率（HV(G)为1~700 ;
[0025] 进而还含有：作为前述（I)抗静电剂合计量为0. 05~5. 0重量份的前述粘结剂组 合物中所含的抗静电剂与前述共聚物中所共聚的抗静电剂、〇. 01~1. 〇重量份前述（J)聚 醚改性硅氧烷化合物、以及0. 01~5重量份作为前述（K)抗氧化剂的生育酚类抗氧化剂。
[0026] 另外，优选前述（B)含羟基的可共聚单体是选自于由（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、 (甲基）丙烯酸6-羟基己醋、（甲基）丙烯酸4-羟基丁醋、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、 N-羟基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺所组 成的化合物组中的至少一种以上。
[0027] 另外，优选前述（C)含羧基的可共聚单体是选自于由（甲基）丙烯酸、（甲基）丙 烯酸羧乙酯、（甲基）丙烯酸羧戊酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基） 丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基）丙烯 酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单（甲基）丙烯酸酯、 2_(甲基）丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸所组成的化合物组中的至少一种以上。
[0028] 另外，优选（D)聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体是构成聚亚烷基二醇链的 烯化氧的平均重复数为3~14且选自于聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷 基二醇（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯中的至少一种以上。
[0029] 另外，优选前述丙烯酸类聚合物作为前述可共聚单体组含有前述（E)不含羟基而 含氮的乙烯基单体或者含烷氧基的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上。
[0030] 另外，作为前述（F)二官能以上的异氰酸酯化合物，优选作为二官能异氰酸酯化 合物的非环式脂肪族异氰酸酯化合物且二异氰酸酯化合物与二醇化合物发生反应而生成 的化合物。作为前述二异氰酸酯化合物，是脂肪族二异氰酸酯，优选通过选自于由四亚甲基 二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖 氨酸二异氰酸酯所组成的化合物组中的一种来构成。另外，作为前述二醇化合物，优选为通 过选自于由2-甲基1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二 醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇单羟基 新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所组成的化合物组中的一种来构成。
[0031] 另外，作为前述（F)二官能以上的异氰酸酯化合物，优选作为三官能异氰酸酯化 合物的选自于由六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的 异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加成物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加成物、 六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲、甲苯二异氰 酸酯化合物的异氰脲酸酯、苯二甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、氢化苯二甲基二异 氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二异氰酸酯化合 物的加成物、氢化苯二甲基二异氰酸酯化合物的加成物所组成的化合物组中至少一种以 上。
[0032] 另外，优选前述（I)抗静电剂是相对于100重量份的前述共聚物含有0. 1~5. 0 重量份且熔点25~50°C的离子性化合物、和/或在前述共聚物中的共聚量为0. 1~5. 0重 量％的含有丙烯酰基的离子性化合物。
[0033] 另外，优选前述（J)聚醚改性硅氧烷化合物的HLB值为7~15。
[0034] 另外，优选前述粘结剂组合物中的交联催化剂不包含有机锡化合物。
[0035] 另外，作为前述抗氧化剂的生育酚类化合物，优选为选自于由d-α -生育酚、 (11-€(-生育酚、(1-|3-生育酚、(11-|3-生育酚、(1-丫-生育酚、(11-丫-生育酚、(1-3-生育 酚、dl- δ -生育酚、d- α -生育三烯酚、dl- α -生育三烯酚、d- β -生育三烯酚、dl- β -生 育三烯酚、d- γ -生育三烯酚、dl- γ -生育三烯酚、d- δ -生育三烯酚、dl- δ -生育三烯酚 所组成的化合物组中的至少一种。
[0036] 另外，优选使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层在低剥离速度0. 3m/min下 的粘结力为〇· 05~0· lN/25mm，在高剥离速度30m/min下的粘结力为I. 0N/25mm以下。
[0037] 另外，优选使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层的表面电阻率在 9. 0Χ10+11Ω / □以下，剥离静电压为±0~0. 5kV。
[0038] 另外，本发明提供一种粘结膜，其特征在于，在树脂膜的单面或双面上形成粘结剂 层而成，所述粘结剂层是使前述粘结剂组合物交联而成。
[0039] 另外，本发明提供一种表面保护膜，其是在树脂膜的单面形成粘结剂层而成，所述 粘结剂层是使前述粘结剂组合物交联而成，其特征在于，用圆珠笔隔着粘结剂层在表面保 护膜上进行描绘后，污染没有转移至被粘附体上。
[0040] 另外，本发明的表面保护膜可作为偏光板的表面保护膜的用途加以使用。