因 带电而产生的静电进行释放的性能差，因此，通过使表面电阻率足够小，能够降低伴随从被 粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电压，能够抑制对被粘附体的电控制电 路等的影响。
[0118] 优选使本发明的粘结剂组合物交联而成的粘结剂层（交联后的粘结剂）的凝胶分 数为95~100%。由于凝胶分数如此高，在低剥离速度的情况下粘结力不会变得过大，降低 了从共聚物中溶出未聚合单体或寡聚物的现象，从而能够改善再加工性、高温/高湿下的 耐久性，并抑制被粘附体的污染。
[0119] 本发明的粘结膜是在树脂膜的单面或双面形成粘结剂层而成，所述粘结剂层是使 本发明的粘结剂组合物交联而成。另外，本发明的表面保护膜是在树脂膜的单面形成粘结 剂层而成，所述粘结剂层是使本发明的粘结剂组合物交联而成。在本发明的粘结剂组合物 中，由于以良好的平衡性配合有上述（A)~（K)的各成分，所以具有优良的抗静电性能，在 低剥离速度和高剥离速度下的粘结力的平衡性优良，并且耐久性能以及再加工性能（用圆 珠笔隔着粘结剂层在表面保护膜上进行描绘后，没有向被粘附体转移污染）也优良。因此， 可优选作为偏光板的表面保护膜用途加以使用。
[0120] 作为粘结剂层的基材膜、保护粘结面的剥离膜（隔膜），可以使用聚酯膜等树脂膜 等。
[0121] 对基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘结剂层一侧相反的面上，实施通过硅酮 类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等进行的防污处理，可实施通过抗静电剂的涂布 或混入等进行的抗静电处理。
[0122] 对剥离膜而言，在与粘结剂层的粘结面进行贴合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟 类的脱模剂等进行的脱模处理。
[0123] 实施例
[0124] 下面，基于实施例具体说明本发明。
[0125] 〈丙烯酸共聚物的制造〉
[0126] [实施例1]
[0127] 向配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气，从而用氮 气置换了反应装置内的空气。然后，向反应装置中加入了 100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、 3. 0重量份的丙烯酸8-羟基辛酯、0. 4重量份的丙烯酸、10重量份的聚丙二醇单丙烯酸酯 (构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数η= 12)，并同时加入了 60重量份的溶剂（醋 酸乙酯）。然后，经过2小时滴入0. 1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65°C下 使其反应6小时，获得了重均分子量为50万的、用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液1。取丙 烯酸共聚物的一部分，用作后述的酸值测定试样。
[0128] [实施例2~6和比较例1~7]
[0129] 除了如表1中的（A)~（E)和（1-2)所述地分别调整了各单体的组成以外，与上 述用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液1同样地进行操作，获得了用于实施例2~6和比较 例1~7中的丙烯酸共聚物溶液。
[0130] 表 1
[0131]
【主权项】
1. 一种粘结剂组合物，其中，该粘结剂组合物包括： 含有（A)烷基的碳原子数为C4~C18的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种以及选 自于作为可共聚单体组的由（B)含羟基的可共聚单体、（C)含羧基的可共聚单体、（D)聚亚 烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体和（E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或含烷氧基的（甲 基）丙烯酸烷基酯单体所组成的可共聚单体组中的至少一种，且酸值为〇. Ol~8. O的共聚 物的丙烯酸类聚合物； 还包括： (F) 二官能以上的异氰酸酯化合物； (G) 金属螯合物的交联催化剂； (H) 酮-烯醇互变异构体化合物； (I) 作为抗静电剂的熔点25~50°C的离子性化合物和/或含丙烯酰基的离子性化合 物； (J) HLB值为7~15的聚醚改性硅氧烷化合物；以及 (K) 抗氧化剂。
2. 如权利要求1所述的粘结剂组合物，其中， 相对于所述共聚物的丙烯酸类聚合物的合计量100重量份，该丙烯酸类聚合物含有： 50~95重量份所述（A)烷基的碳原子数为C4~C18的（甲基）丙烯酸酯单体； 0. 1~10重量份所述（B)含羟基的可共聚单体； 0. 1~1. 0重量份所述（C)含有羧基的可共聚单体； 〇~50重量份所述（D)聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体；以及 〇~20重量份所述（E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或者含烷氧基的（甲基）丙烯酸 烷基酯单体， 所述粘结剂组合物含有： 0. 1~10重量份所述（F)二官能以上的异氰酸酯化合物； 0. 001~0. 5重量份所述（G)金属螯合物的交联催化剂；以及 0. 1~200重量份所述⑶酮-烯醇互变异构体化合物；并且，所述⑶酮-烯醇互变 异构体化合物AG)金属螯合物的交联催化剂的重量份比率（HV(G)为1~700， 并且还含有： 作为所述（I)抗静电剂合计量为〇. 05~5. 0重量份的所述粘结剂组合物中所含的抗 静电剂和所述共聚物中所共聚的抗静电剂； 0. 01~I. 0重量份所述（J)HLB值为7~15的聚醚改性硅氧烷化合物；以及 0. 01~5重量份作为所述（K)抗氧化剂的生育酚类抗氧化剂。
3. 如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中， 所述⑶含羟基的可共聚单体是选自于由（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯 酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、N-羟基（甲 基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺所组成的化合物 组中的至少一种以上， 所述（C)含羧基的可共聚单体是选自于由（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羧乙酯、（甲 基）丙烯酸羧戊酯、2_(甲基）丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基）丙烯酰氧基丙 基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基琥 珀酸、2_(甲基）丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单（甲基）丙烯酸酯、2-(甲基）丙 烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸所组成的化合物组中的至少一种以上。
4. 如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，所述（D)聚亚烷基二醇单（甲基） 丙烯酸酯单体，是构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3~14且选自聚亚烷基二 醇单（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇（甲 基）丙烯酸酯中的至少一种以上。
5. 如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，所述丙烯酸类聚合物作为所述可共聚 单体组含有所述（E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或含烷氧基的（甲基）丙烯酸烷基酯单 体中的至少一种以上。
6. 如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中， 对所述（F)二官能以上的异氰酸酯化合物而言， 作为二官能异氰酸酯化合物，是非环式脂肪族异氰酸酯化合物且是使二异氰酸酯化合 物与二醇化合物进行反应而生成的化合物； 作为所述二异氰酸酯化合物，是脂肪族二异氰酸酯且是选自于由四亚甲基二异氰酸 酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异 氰酸酯所组成的化合物组中的一种； 作为所述二醇化合物，是选自于由2-甲基1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、 2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、 2, 2-二甲基-1，3-丙二醇单羟基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所组成的化合物组中的一 种， 作为三官能异氰酸酯化合物，是由六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、异佛尔 酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加成物、异佛尔酮二异 氰酸酯化合物的加成物、六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲、异佛尔酮二异氰酸酯化合 物的缩二脲、甲苯二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、苯二甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲 酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯化合物的加成物、苯 二甲基二异氰酸酯化合物的加成物、氢化苯二甲基二异氰酸酯化合物的加成物所组成的化 合物组中的至少一种。
7. 如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，所述（I)抗静电剂是相对于100重量 份的所述共聚物含有〇. 1~5. 0重量份且熔点为25~50°C的离子性化合物、和/或在所述 共聚物中的共聚量为0. 1~5.0重量％的含有丙烯酰基的离子性化合物。
8. 如权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，所述粘结剂组合物中的交联催化剂不包 含有机锡化合物。
9. 如权利要求2所述的粘结剂组合物，其中，作为所述抗氧化剂的生育酚类化合物， 选自于由d-a-生育酚、dl-a-生育酚、d-0-生育酚、dl-0-生育酚、d-y-生育酚、 dl-y-生育酚、d-S-生育酚、dl-S-生育酚、d-a-生育三烯酚、dl-a-生育三烯酚、 d-后-生育三烯酚、dl-0 -生育三烯酚、d-y-生育三烯酚、dl-y-生育三烯酚、d- S -生育 三烯酚、dl- S -生育三烯酚所组成的化合物组中的至少一种。
10. 如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，使所述粘结剂组合物交联而成的粘 结剂层在低剥离速度0. 3m/min下的粘结力为0. 05~0. lN/25mm，在高剥离速度30m/min下 的粘结力为l.〇N/25mm以下。
11. 如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，使所述粘结剂组合物交联而成的粘 结剂层的表面电阻率为9. OXlO+nD / □以下，剥离静电压为±0~〇.5kV。
12. -种粘结膜，其是在树脂膜的单面或双面形成粘结剂层而成，所述粘结剂层是使权 利要求1~11中任一项所述的粘结剂组合物交联而成。
13. -种表面保护膜，其在树脂膜的单面形成粘结剂层而成，所述粘结剂层是使权利要 求1~11中任一项所述的粘结剂组合物交联而成，其中，用圆珠笔隔着所述粘结剂层在表 面保护膜上进行描绘后，没有向被粘附体转移污染。
14. 如权利要求13所述的表面保护膜，其作为偏光板的表面保护膜用途使用。
15. 如权利要求14所述的表面保护膜，其中，在所述树脂膜的与形成有所述粘结剂层 的一侧相反的面上，实施有抗静电和防污处理。
【专利摘要】本发明提供一种具有抗静电性能，在低剥离速度和高剥离速度下粘结力的平衡性优良，并且贮存期长，耐久性和再加工性也优良的粘结剂组合物。本发明的粘结剂组合物包括：含有(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体、(B)含羟基的可共聚单体、(C)含羧基的可共聚单体、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体和(E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或者含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，且酸值为0.01～8.0的共聚物的丙烯酸类聚合物；(F)二官能以上的异氰酸酯化合物；(G)金属螯合物的交联催化剂；(H)酮-烯醇互变异构体化合物；(I)抗静电剂；(J)聚醚改性硅氧烷化合物以及(K)抗氧化剂。
【IPC分类】C09J7-02, C09J133-08, C09J11-06, C09J151-08, C09J11-08
【公开号】CN104861905
【申请号】CN201510025694
【发明人】长仓毅, 岛口龙介, 长谷川良, 新见洋人, 吉田弘幸, 菱沼昌世
【申请人】藤森工业株式会社
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年1月19日