性等的观点出发，根据需 要，除上述各成分之外，可以加入各种添加剂。作为这样的添加剂，可例示阻聚剂、分散剂、 磷酸盐等盐类、聚乙烯系蜡?烯烃系蜡?费希尔-特罗普希蜡等蜡类、醇类、植物油或矿物 油等油成分等。
[0061] 作为阻聚剂，可以优选例示丁基羟基甲苯等苯酚化合物、或醋酸生育酚、亚硝基 胺、苯并三唑、受阻胺等，其中，可以更优选例示丁基羟基甲苯。通过在印刷油墨组合物中添 加这样的阻聚剂，可以抑制在保存时聚合反应进行而印刷油墨组合物增粘。作为印刷油墨 组合物中阻聚剂的含量，可以例示0.1~1质量％左右。
[0062] 分散剂用于使印刷油墨组合物中所含的着色剂或体质颜料以良好的状态分散。这 样的分散剂市售有多种，可以举出例如BYK-Chemie?日本株式会社制的DISPERBYK(商品 名）系列等。
[0063] 为了使用上述各成分制造本发明的印刷油墨组合物，可以应用现有公知的方法。 作为这样的方法，可例示：在将上述各成分进行混合之后，用珠磨机或三辊磨等碾磨，使颜 料（即着色剂及体质颜料）分散，其后根据需要加入添加剂（阻聚剂、醇类、蜡类等），进一 步通过上述单体成分或油成分的添加而进行粘度调整。作为印刷油墨组合物中的粘度，可 以例示利用拉雷粘度计测得的25°C下的值为10~60Pa?s，但没有特别限定。
[0064] 实施例
[0065] 以下，列举实施例，进一步详细地说明本发明的印刷油墨组合物，但本发明并不受 这些实施例任何限定。需要说明的是，以下的记载中，只要没有特殊说明，"％"是指"质 量％"，"份"是指"质量份"。
[0066][清漆A]
[0067] 将市售的苯乙烯-丙烯酸树脂（苯乙烯和丙烯酸单体的共聚物、星光PMC株式会 社制）40质量份和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA) 60质量份一边进行混合，一边加热至 l〇〇°C，使树脂溶解，得到清漆A。
[0068] [清漆B]
[0069] 将市售的聚二烯丙基邻苯二甲酸酯（DAIS0株式会社制、商品名：DAISODAP DAP-A) 40质量份和双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯（DITMPTA) 60质量份一边进行混合，一边加 热至l〇〇°C，使树脂溶解，得到清漆B。
[0070] [印刷油墨组合物的制备]
[0071] 将清漆A、清漆B、碳酸妈（d50 :0. 08ym)、二氧化娃（d50 :0. 02ym)、滑石（d50 : 5ym、3.8ym、2. 5ym、1. 5ym、1. 2ym)、云 # (d50 :2. 5ym、1. 5ym、1. 2ym、0. 9ym)、 剂（颜料黄12)、光聚合引发剂A1 (化合物名：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯 基）_ 丁烷-1-酮；相当于a-(二烷基）氨基烷基苯酮化合物。）、光聚合引发剂A2(化合 物名：2_二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基吗啉-4-基苯基）-丁烷-1-酮；相当于 a_(二烷基）氨基烷基苯酮化合物。）、光聚合引发剂B1 (化合物名：2_甲基-1-(4_甲基 硫代）苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮；相当于a_吗啉代烷基苯酮化合物。）、光聚合引发剂 C1 (化合物名：4, 4'-双二甲基氨基二苯甲酮；相当于二烷基氨基二苯甲酮化合物。）、光聚 合引发剂C2(化合物名：4,4' -双二乙基氨基二苯甲酮；相当于二烷基氨基二苯甲酮化合 物。）、光聚合引发剂D1 (化合物名：2, 4-二乙基噻吨酮；相当于噻吨酮化合物。）、光聚合 引发剂D2 (化合物名：2, 4-二甲基噻吨酮；相当于噻吨酮化合物。）、光聚合引发剂E1 (化 合物名：2, 4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；TP0)、增敏剂（化合物名：4_二甲基氨基苯 甲酸甲酯；相当于叔胺化合物。）及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA)以表1及2所示的配 合混合之后，用三辊磨碾磨，接着，添加三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，将粘度调节为40Pa?s， 由此制备实施例1~16及比较例1~5的印刷油墨组合物。需要说明的是，表1及2所示 的配合量为质量份。
[0072][固化性的评价]
[0073]利用RI-2型展色机2分割辊（明制作所制），将印刷油墨组合物量0.lmL/204cm2 在铜版纸（三菱特art110K)上展色而制成试验片，其后，使用160W/cm的金属卤化物灯 (焦点距离13cm、集光型、1灯；Heraeus公司制）对试验片照射紫外线。此时，以指触无粘 性的固化速度进行评价。评价基准设为下述的5阶段，表1及2中记载评价结果。
[0074](评价基准）
[0075] 5 :固化速度为100m/min以上
[0076] 4. 5 :固化速度为90m/min以上、且低于100m/min
[0077] 4 :固化速度为80m/min以上、且低于90m/min
[0078] 3. 5 :固化速度为70m/min以上、且低于80m/min
[0079] 3 :固化速度为60m/min以上、且低于70m/min
[0080] 2. 5 :固化速度为50m/min以上、且低于60m/min
[0081] 2:固化速度为40m/min以上、且低于50m/min
[0082] 1:固化速度为20m/min以上、且低于40m/min
[0083][光泽的评价]
[0084] 使用上述固化性评价为无粘性的试验片进行光泽值的测定。在测定时，使用村上 式数字光泽计（村上色彩研究所制）求出60°反射光泽。将评价基准设为下述的5阶段， 表1及2中记载评价结果。
[0085](评价基准）
[0086] 5 :光泽值为50以上
[0087] 4:光泽值为45以上、且低于50
[0088] 3. 5:光泽值为40以上、且低于45
[0089] 3:光泽值为35以上、且低于40
[0090] 2 :光泽值为25以上、且低于35
[0091] 1:光泽值低于25
[0092][拖影的评价]
[0093] 在拖影现象的评价时，利用三菱钻石菊半活版印刷机1_E(三菱重工业株式会社 制）进行实际印刷。印刷条件设为11，〇〇〇张/小时，通过在铅字部分的上部方向（咬合尾 部方向）用光学显微镜观察是否存在因须状的拖影现象导致的污染来进行评价。将评价基 准设为下述的5阶段，表1及表2中记载了评价结果。需要说明的是，位于下述各评价点的 中间时评价为" 3. 5 "或" 4. 5 "等。
[0094](评价基准）
[0095] 5:拖影完全不存在
[0096] 4:稍微可看到拖影
[0097] 3:可看到拖影，但用肉眼几乎不能判定
[0098] 2:用肉眼可看到拖影
[0099] 1:肉眼明显看到拖影
[0100] [表1]
[0101]
[0102] [表 2]
[0103]
[0104] 将实施例和比较例进行比较，结果得知：体质颜料的d50与本发明中规定的范围 相比大时，固化性或光泽不足，实用上产生问题。另外得知：体质颜料的d50小于本发明中 规定的范围时，明显产生拖影现象，实用上仍然存在问题。其另一方面，得知：如果体质颜料 的d50为本发明中规定的范围，则拖影现象得到抑制，同时，可以对印刷油墨组合物赋予实 用的固化性或光泽。另外得知：将实施例1~5和实施例6进行对比时，大粒径的体质颜料 的含量为〇. 5~5质量％，由此可以使固化性和光泽更进一步良好。另外得知：将实施例1 和实施例7~16进行对比时，通过使用a-(二烷基）氨基烷基苯酮化合物、a-吗啉代烷 基苯酮化合物、二烷基氨基二苯甲酮化合物及噻吨酮化合物、或2, 4,6-三甲基苯甲酰基二 苯基氧化膦及二烷基氨基二苯甲酮化合物作为光聚合引发剂，可以提高固化性。
【主权项】
1. 一种活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物，其含有：具备烯属不饱和键的化合 物、光聚合引发剂、着色剂及体质颜料， 用激光衍射法测定的所述体质颜料的中值粒径（d50)为1.0 Iim~2. O Iim。2. 如权利要求1所述的活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物，其中，所述体质颜料 为滑石和/或云母。3. 如权利要求1或2所述的活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物，其中，所述体质颜 料的含量为0.5~5质量％。4. 如权利要求1~3中任一项所述的活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物，其中，所 述光聚合引发剂为a-(二烷基）氨基烷基苯酮化合物、a-吗啉代烷基苯酮化合物、二烷 基氨基二苯甲酮化合物及噻吨酮化合物；或2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及二烷 基氨基二苯甲酮化合物。5. 如权利要求1~4中任一项所述的活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物，其还含 有叔胺化合物。
【专利摘要】本发明提供一种可以抑制拖影现象产生的活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物。使用活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物，该活性能量线固化型胶版印刷油墨组合物含有：具备烯属不饱和键的化合物、光聚合引发剂、着色剂及体质颜料，用激光衍射法测定的上述体质颜料的中位粒径(d50)为1.0μm～2.0μm。由此，可实现减少了拖影现象的印刷。
【IPC分类】C09D11/02
【公开号】CN105008467
【申请号】CN201480011260
【发明人】金子彻, 菱沼圭之郎, 臣直毅, 山本周, 下山浩平
【申请人】阪田油墨株式会社
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2014年2月13日
【公告号】WO2014141801A1