一种油墨组合物、其应用及印刷电路板的制作方法_3

文档序号:9366743阅读:来源:国知局
-95、CR-97 等,巴斯夫L6480 蓝、巴斯夫L3980 红、绿GreenL8730、蓝BlueK7014LW、 蓝BlueK7090、蓝BlueK6907、蓝BlueD7079、蓝BlueK6912、蓝BlueL7080、绿Green D9360/6G、蓝BlueL7085、蓝BlueL6960F/BSNF、蓝BlueK7072、蓝BlueL7087/PG、蓝Blue K6902、蓝BlueL6700F、蓝BlueK6911D、蓝BlueL6875F、绿GreenK8740、蓝BlueL6900、 绿GreenK9360、蓝BlueL6901F、蓝BlueK7096/GBP、蓝BlueL6920、绿GreenL9361、蓝 BlueL6930、蓝BlueL7101F、蓝BlueL6989F、绿GreenL8690P.G7 等。在一个优选的实施 方案中,所述组分?的平均粒径D50小于1微米,优选D50小于0.5微米。在优选的实施 方案中,相对组合物总重100克计,颜料的含量为0-50克,优选0-10克。
[0049]所述组分I消泡剂,在一个优选的实施方案中,相对组合物总重100克计,消泡剂 的含量为〇. 1-5克。
[0050]所述组分J有机溶剂,常见的可列举的有:酮类、芳香族烃类、甘醇醚类、甘醇醚乙 酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂等。具体来说例如,甲乙酮、环己酮、异佛尔酮、 二丙酮醇等酮类,甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲基苯等芳香族烃类,乙基纤维素、甲基纤维素、 丁基纤维素、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙 二醇二乙基醚、三乙二醇单乙醚等甘醇醚类,醋酸乙酯、醋酸丁酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、 丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等酯类,乙醇、丙醇、丁 醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类,辛烷、环己烷等脂肪族烃,石油醚、石脑油、氢化石脑油、 溶剂石脑油等石油系溶剂,醋酸乙酯、醋酸丁酯、己二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲 酯、乙二醇二甲酯、乙二醇二乙酯、丙二醇二甲酯、丙二醇二乙酯等酯类溶剂。以上有机溶剂 可单独使用也可两种或两种以上混合使用。在一个优选的实施方案中,相对组合物总重1〇〇 克计,有机溶剂的含量为0-25克,优选0-20克。溶剂含量太高会影响塞孔耐热性,也不环 保,因此不优选。
[0051]所述组合物根据需要,任选地,还可使用公开常用的染料、流平剂、抗氧剂、附着促 进剂、触变剂、热聚合阻聚剂、分散剂、偶联剂和/或阻燃剂等。
[0052] 常见的热聚合阻聚剂有:对苯二酚、对羟基苯甲醚、氢醌、264防老剂等,可以单独 使用也可两种或两种以上混合使用。
[0053] 附着力促进剂有:磷酸酯类(甲基)丙烯酸酯,常见的商品有:美国莎多玛公司的 ⑶9051、日本化药公司的PM2等,但不限于此。
[0054] 消泡剂有:消泡剂可以是有机硅类的,也可以是丙烯酸酯类,或两类消泡剂混合使 用。常见的商品有:日本信越公司的KS-66,德国TEGO迪高公司消泡剂:FoamexN、Foamex 815N、Foamex825、Foamex840、Foamex842,德谦海明斯消泡剂:DEUCHEM3200、DEUCHEM 3500、DEUCHEM5300、DEUCHEM5400、DEUCHEM5600、DEUCHEM6500、DEUCHEM6800,DEUCHEM 6600等,德国BYK公司的丙烯酸酯类消泡剂:BYK-051、BYK-052、BYK-053、BYK-057等。
[0055] 在一个优选的实施方案中,本发明的油墨组合物,按组合物总重量计,包含以下的 组分:
[0056]A) 20-80%的分子中含有羧基和不饱和双键的光固化稀碱水可显影树脂,
[0057]B) 2-40%的海因环氧树脂,
[0058] 〇0?1-5%的环氧固化促进剂,
[0059]D)0. 1-15%的光聚合引发剂,
[0060] 以及任选地,
[0061]E) 0-30 %的不饱和单体,
[0062]F) 0-30 %的除海因环氧树脂以外的环氧树脂,
[0063]G) 10-70% 的填料,
[0064]H) 0-50 % 的颜料,
[0065]I)0?1-5 %的消泡剂,和/或
[0066]J) 0-25 %的有机溶剂。
[0067] 在一个优选的实施方案中,本发明的油墨组合物,按组合物总重量计,包含组分:
[0068]A) 10-70%的分子中含有羧基和不饱和双键的光固化稀碱水可显影树脂;和/或
[0069]B) 2-30%的海因环氧树脂;和/或 [0070] C) 0? 3-4%的环氧固化促进剂;和/或
[0071]D) 0.5-12%的光聚合引发剂;和/或
[0072]E) 0-25%的不饱和单体;和/或
[0073]F)0_20%的除海因环氧树脂以外的环氧树脂;和/或
[0074]G) 12-65% 的填料;和 / 或
[0075]H) 0-10%的颜料;和/或
[0076]J) 0-20 %的有机溶剂;
[0077] 优选地,所述组分G)的用量相对于100重量份的组分A)为50-250重量份。
[0078] 本发明的油墨组合物,还包括各优选实施方案任意组合后的实施方案。
[0079] 本发明还提供本发明所述油墨组合物作为塞孔油墨的应用。
[0080] 本发明还提供具有本发明所述油墨组合物的线路板。
[0081] 本发明所述油墨组合物作为塞孔油墨制作线路板时,通常采用的工艺是:按照本 发明列举的方法制备得到组分A,再按照本发明配方配制得到油墨组合物;用铝板印刷本 发明组合物塞孔油墨,紧接着采用丝网印刷或静电喷涂或空气喷涂或滚涂等工艺涂布表面 热固化光固化油墨,在70-80°C温度烘干,采用可控的紫外线对组合物进行选择性照射,未 照射光部分用稀碱水溶液清洗干净,留下的线路板基板孔内的组合物及表面组合物在60°C 至IJ160°C温度进行加热固化,形成线路板孔内及表面绝缘耐热保护阻焊涂层,然后,印制板 再288°C无铅喷锡工艺或化学镀金或化学镀锡或OSP等表面处理。
[0082] 本发明的油墨组合物应用于线路板的塞孔,具有良好的耐热性、显影性等性能。得 到的线路板表面和孔内固化物具有很好的耐热性、抗空泡性、抗龟裂性等性能,可作为印制 电路板孔内绝缘阻焊保护材料进行广泛使用。
[0083] 下面通过具体的实例对本发明进一步说明:
[0084] 合成例1
[0085] 将邻甲酚醛环氧树脂(山东圣泉704M,环氧当量203) 203克、对苯二酚0.5克、二 乙二醇乙醚醋酸酯180克、四甲苯70克加入三口烧瓶中,搅拌,加热到100°C到IKTC保温 溶解1小时,确保完全溶解后,降温到90°C,滴加丙烯酸72克和N,N二甲基苄胺3克的溶 液,三小时内滴完,过程中控制温度90-100°C,滴加完后将温度升到105°C到IKTC反应12 小时,测定酸值小于10mgK0H/g,料温降温到90°C,加入四氢苯酐100克,90-95°C保温3小 时,用红外光谱仪检测,1780cm-l峰消失,停止反应,将温度降低到室温,得到茶褐色树脂溶 液。树脂粘度为260dPa.s/25°C,固含量60 %,树脂固体酸值为98mgK0H/g,数均分子量为 2132,树脂编号为A1。
[0086] 合成例2
[0087] 将昆山南亚邻甲酚醛环氧树脂NPCN-704(环氧当量210,软化点70-80°C)210克、 二乙二醇乙醚醋酸酯180克、四甲苯70克加入三口烧瓶中,搅拌,加热到100°C到110°C保 温溶解1小时,确保完全溶解后,降温到90°C,加入丙烯酸72克,对苯二酚0. 3克,三苯基磷 1. 8克,加热到100-120°C,反应15小时,酸值小于5mgK0H/g,加入四氢苯酐100克,控制温 度在90到100°C反应三小时,用红外光谱仪检测,1780cm-l峰消失,停止反应,得到树脂浅 黄色溶液。粘度为300dPa.s/25 °C,固含量60 %,树脂固体酸值98mgK0H/g,数均分子量为 1973,树脂编号为A2。
[0088] 合成例3
[0089] 将台湾南亚酚醛型环氧树脂NPPN638(环氧当量180)200克、二乙二醇乙醚醋酸 酯50克加入三口烧瓶中,搅拌,加热到90°C,加入丙烯酸80克,对苯二酚0. 3克,加热到 100-120°C,反应15小时,酸值小于5mgK0H/g,加入四氢苯酐100克,控制温度在90到100°C 反应三小时,用红外光谱仪检测,1780-1峰消失,停止反应,加入二乙二醇乙醚促酸酯70 克,得到树脂粘度为300dPa.s/25°C,浅黄色,树脂固体酸值97mgK0H/g,固含量为76%,数 均分子量为1226。树脂编号为A3。
[0090] 合成例4
[0091]将邻甲酚醛环氧树脂(山东圣泉SQCN704ML,环氧当量203)203克、对苯二酚0? 5 克、二乙二醇乙醚醋酸酯200克、四甲苯80克加入三口烧瓶中,搅拌,加热到100°C到110°C 保温溶解1小时,确保完全溶解后,降温到90°C,滴加丙烯酸72克和N,N二甲基苄胺3克 的溶液,三小时内滴完,过程中控制温度90-100°C,滴加完后将温度升到105°C到110度反 应12小时,测定酸值小于10mgK0H/g,料温降温到90°C,加入四氢苯酐120克,90-95度保 温3小时,用红外光谱仪检测,1780cm-l峰消失,加入甲基丙烯酸缩水甘油,20克,反应4小 时,将温度降低到室温,得到茶褐色树脂溶液,粘度为300dPa.s/25°C,固含量60 %,树脂固 体酸值88mgKOH/g,数均分子量为2037,树脂编号为A4。
[0092] 合成例5
[0093] 将二乙二醇乙醚醋酸酯250克加入到三口烧瓶中,搅拌,分批加入美国克雷威利 (广州)有限公司马来酸酐苯乙烯共聚树脂SMA-1000P150克,加热到100°C保温搅拌2小 时,确保树脂完全溶解,加入对苯二酚〇.3克,三乙醇胺3克,甲基丙烯酸羟基乙酯99克,
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