加入剩余的乙酸乙酯，最后加入计量的助剂、偶联剂，充分搅拌20分钟，出料装桶 即为耐化学品性耐高温蒸煮的聚氨酯粘合剂。
[0032] 实施例3耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物的制备实施例 3 (样品C):按照表3所示原料配方合成一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂 组合物。
[0033] 表3粘合剂组合物样品C的合成配方
[0034]
[0035] 具体制备方法如下：
[0036] 将多元醇、多元酸与抗氧剂先后投入反应釜内，边搅拌升温边往釜内通入氮气，待 开始反应出水时，撤除氮气，需注意釜内升温速率与顶温变化情况，最终釜内升温到240°C， 维持4小时，完成酯化反应过程；接着，向反应爸内加入计量的催化剂，维持240°C的反应 温度，开始缩聚反应过程；此过程需对反应釜进行抽真空，釜内真空度由-O.OIMPa开始，并 以-0. 01MPa/30分钟的速度提高至-0.IMPa，之后保温保压60分钟，即可降温出料，得到合 格的聚酯多元醇；对应地，将聚酯多元醇与部分乙酸乙酯（占乙酸乙酯总量的55% )充分 搅拌，待混合均匀且温度达到60°C后，加入计量的异氰酸酯，继续搅拌升温到90°C~95°C， 保温1. 5小时后，再加入计量的催化剂，继续搅拌保温7小时，待体系NC0%小于0. 02%时， 反应结束，加入剩余的乙酸乙酯，最后加入计量的助剂、偶联剂，充分搅拌30分钟，出料装 桶即为耐化学品性耐高温蒸煮的聚氨酯粘合剂。
[0037] 实施例4耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物的制备实施例 4(样品D):按照表4所示原料配方合成一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂 组合物。
[0038] 表4粘合剂组合物样品D的合成配方
[0039]
[0040] 具体制备方法如下：
[0041] 将多元醇、多元酸与抗氧剂先后投入反应釜内，边搅拌升温边往釜内通入氮气，待 开始反应出水时，撤除氮气，需注意釜内升温速率与顶温变化情况，最终釜内升温到250°C， 维持3小时，完成酯化反应过程；接着，向反应釜内加入计量的催化剂，维持250°C的反应 温度，开始缩聚反应过程；此过程需对反应釜进行抽真空，釜内真空度由-O.OIMPa开始，并 以-0. 01MPa/30分钟的速度提高至-0.IMPa，之后保温保压50分钟，即可降温出料，得到合 格的聚酯多元醇；对应地，将聚酯多元醇与部分乙酸乙酯（占乙酸乙酯总量的70% )充分 搅拌，待混合均匀且温度达到60°C后，加入计量的异氰酸酯，继续搅拌升温到80°C~85°C， 保温1小时后，再加入计量的催化剂，继续搅拌保温6小时，待体系NC0%小于0. 02%时，反 应结束，加入剩余的乙酸乙酯，最后加入计量的助剂、偶联剂，充分搅拌20分钟，出料装桶 即为耐化学品性耐高温蒸煮的聚氨酯粘合剂。
[0042] 应用实例
[0043] 将上述实施例1~例4所制备的聚氨酯粘合剂样品A~D按照表5所示配方进行 胶液的配制。
[0044] 表5组合物胶液的配方
[0045]
[0046] 配制好胶液后分别进行上机复膜，复膜结构均为PET(12iim)/Al(7iim)/ RCPP(70ym)，外层上胶量为3. 3g/m2~3. 5g/m2,内层上胶量为3. 5g/m2~4.Og/m2;将复合 好的样品膜置于50°C的烘箱中熟化48小时~72小时，熟化之后切成15mm宽的样条，测试 其剥离强度；另各组合物的样品膜分别做蒸煮袋子4个，尺寸为100_X80mm，内容物为油/ 醋/蕃茄酱=1/1/1 (质量比）的混合物，其总质量为20g;利用高压蒸煮灭菌锅对袋子进 行蒸煮实验，实验条件为135°C蒸煮45分钟；蒸煮结束后，各取一袋子测试其剥离强度，另 三个袋子均置于50 °C的烘箱中做老化7天、15天、30天的实验，各时间点均需取出相应的袋 子测试其剥离强度，最终测试结果汇总如表6所示。
[0047] 表6蒸煮实验测试结果
[0048]
[0050] 为了对本发明的目的、技术方案和最终应用结果作更进一步的详细说明，特地列 举了上面所述的具体实施例及应用实例，但仅作为具体实例，并不用于限制本发明，凡在本 发明的精神和思路的基础上所做的等效变化或调整，都应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物，其特征在于，按质 量百分比计，它是由下列各组分经反应制备得到：聚酯多元醇20 %~70%，异氰酸酯 L 5%~15%，助剂0? 02%~0? 5%，偶联剂0? 05%~2%，乙酸乙酯15%~75%，催化剂 A0. 001%~0.02%，其中聚酯多元醇、异氰酸酯、助剂、偶联剂、乙酸乙酯总量为100%，，其 中催化剂A0. 001%~0.02%指的是催化剂占聚酯多元醇、异氰酸酯、助剂、偶联剂、乙酸乙 酯总量的〇. 001 %~〇. 02%。2. 按照权利要求1的一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物，其特 征在于，所述聚酯多元醇由至少两种多元醇、至少两种多元酸、抗氧剂、催化剂B合成，且按 质量百分比计，多元醇20 %~50 %，多元酸50 %~80 %，抗氧剂0. 005 %~0. 02 %，催化 剂0. 005%~0. 02%，其中多元醇和多元酸的总量为100%，抗氧剂0. 005%~0. 02%、催 化剂B0. 005%~0. 02%指的是抗氧剂、催化剂B占多元醇和多元酸的总质量的0. 005%~ 0. 02%、0. 005%~0. 02%。3. 按照权利要求2的一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物，其特 征在于，制备聚酯多元醇的各组分中，所述多元醇优选为乙二醇、1，2-丙二醇、甲基丙二醇、 1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、 季戊四醇中的两种或两种以上；所述多元酸优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二 甲酯、己二酸、壬二酸、癸二酸中的两种或两种以上。4. 按照权利要求2的一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物，其特 征在于，制备聚酯多元醇的各组分中，所述抗氧剂为三辛酯、三癸酯、三（十二碳醇）酯和三 (十六碳醇）酯、三（2, 4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯中的一种；所述催化剂B为乙酸锌与三 氧化锑混合物、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯中的一种。5. 按照权利要求1的一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物，其特 征在于，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰 酸酯、4, 4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、苯二亚 甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。6. 按照权利要求1的一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物，其特 征在于，所述催化剂A为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种。7. 按照权利要求1的一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物，其特 征在于，所述助剂为聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅油、多羟基酚类化合物中的一种或几种。8. 按照权利要求1的一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物，其 特征在于，所述偶联剂为3-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基 二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基）乙基三乙氧基硅烷、1，2-双（三乙氧基硅基）乙 烷、正辛基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨乙 基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、双（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）胺中的一种或几种。9. 制备权利要求1的一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物的 方法，其特征在于，按质量百分比计，将多元醇、多元酸与抗氧剂先后投入反应釜内，边搅 拌升温边往釜内通入氮气，待开始反应出水时，撤除氮气，需注意釜内升温速率与顶温变 化情况，最终釜内升温到220°C~250°C，维持2小时~4小时，完成酯化反应过程；接着， 向反应釜内加入计量的催化剂B，维持220°C~250°C的反应温度，开始缩聚反应过程；此 过程需对反应釜进行抽真空，釜内真空度由-O.OIMPa开始，并以-0.01MPa/30分钟的速 度提高至-〇. IMPa，之后保温保压30分钟~60分钟，即可降温出料，得到合格的聚酯多 元醇；对应地，将聚酯多元醇与部分乙酸乙酯充分搅拌，部分乙酸乙酯占乙酸乙酯总量的 50%~70%，待混合均匀且温度达到60°C~70°C后，加入计量的异氰酸酯，继续搅拌升温 到80°C~95°C，保温0. 5小时~2小时后，再加入计量的催化剂A，继续搅拌保温3小时~8 小时，待体系NC0%小于0. 02%时，反应结束，加入剩余的乙酸乙酯，最后加入计量的助剂、 偶联剂，充分搅拌20分钟~40分钟，出料装桶即为耐化学品性耐高温蒸煮的聚氨酯粘合 剂。
【专利摘要】一种耐化学品性耐高温蒸煮的双组分聚氨酯粘合剂组合物及其制备方法，属于聚氨酯粘合剂的技术领域。所述双组分聚氨酯粘合剂组合物具有优异的耐酸性与良好的耐热性能，适合作为耐受苛刻加工条件的粘合剂组合物，所述的制备方法包括：聚酯多元醇的合成，将多种二元酸、多种二元醇与催化剂混合后在130℃～250℃范围内反应8小时～20小时，即可制得聚酯多元醇；端羟基聚氨酯预聚体的合成，将上述获取的聚酯多元醇、醋酸乙酯、二异氰酸酯、催化剂、特种助剂混合后在50℃～100℃范围内进行扩链反应3小时～12小时，即可制得端羟基聚氨酯预聚体，在与固化剂NCO组分配合后，双组分聚氨酯粘合剂组合物流平性好、内聚强度高、粘结强度高、残留溶剂低。
【IPC分类】C09J11/06, C08G63/181, C09J11/08, C08G18/42, C09J175/06
【公开号】CN105131892
【申请号】CN201510599988
【发明人】陈宇, 冯发飞, 许弟, 张群, 李家臻, 崔正, 张春辉, 李明
【申请人】北京华腾新材料股份有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月18日