具有高效固态发光性质的罗丹明b衍生物及其制备和应用_2

文档序号:9447424阅读:来源:国知局
ol的无水乙醇中,滴入 2ml98 %浓硫酸,在80°C、氮气保护下回流反应化。
[0043] 分离纯化:旋干溶剂,加入碳酸钟中和至抑=7,水洗,分液,用二氯甲烧萃取水 层,合并有机层,用无水硫酸儀干燥,抽滤,旋干溶剂,得到淡黄色液体产物。收率60%。
[0044] 2、铃木交叉偶联:将3-漠邻苯二甲酸乙醋2.32mmol与S苯基乙締化TP巧的棚酸 化合物2. 79mmol在氮气保护下加入35ml四氨巧喃和5ml水的混合溶液中,加入6. 97mmol 碳酸钟和92. 98ymol四S苯基麟钮,在85°C、氮气保护下反应回流12h。
[0045] 分离纯化:旋干溶剂,加水,加二氯甲烧,加入盐酸中和至弱酸性,分液,水层用二 氯甲烧萃取=次,合并有机层,用无水硫酸儀干燥,抽滤,旋干溶剂,硅胶柱层析纯化,洗脱 剂为石油酸:二氯甲烧=1:1,得到黄色液体产物。收率72%。
[0046] 3、脱保护:将连接有聚集诱导发光或结晶诱导发光单元的邻苯二甲酸醋 1.47mmol加入氨氧化钟和甲醇摩尔比为4:1的溶液中,其中甲醇为10ml,碳酸钟为Ig,在 35 °C下氮气保护反应化。
[0047] 分离纯化:将产物倒入水中,用盐酸中和至沉淀全部析出,用二氯甲烧萃取,分液 得到有机层,旋干溶剂,用石油酸在70°C回流洗涂产物地,冷却结晶,抽滤,烘干,得到白色 固体粉末状产物。收率93%。
[0048] 4、缩合:将上一步所得的二簇酸475. 67ymol与间径基二乙基苯胺1. 19mmol在 975. 13ymol二氯化锋催化、160°C、氮气保护下反应12h。
[0049] 分离纯化:将产物加入水和二氯甲烧萃取,分液,取有机层,水层用二氯甲烧萃取 =次,合并有机层,旋干溶剂,硅胶柱层析纯化,洗脱剂为丙酬,其中加千分之一的乙酸防止 吸附,得到深红色晶体产物。收率52%。
[0050] 实施例2
[0051] 具有高效固态发光性质的罗丹明B衍生物的制备方法:
[0052] 1、乙醇醋化保护:将17. 62mmol3-漠苯酢加入428. 71mmol的无水乙醇中,滴入 2ml98%浓硫酸,在80°C、氮气保护下回流反应化。
[0053] 分离纯化:旋干溶剂,加入碳酸钟中和至抑=7,水洗,分液,用二氯甲烧萃取水 层,合并有机层,用无水硫酸儀干燥,抽滤,旋干溶剂,得到淡黄色液体产物。收率60%。
[0054] 2、铃木交叉偶联:将3-漠邻苯二甲酸乙醋2. 32mmol与四苯基乙締灯阳)的棚酸 化合物2. 79mmol在氮气保护下加入35ml四氨巧喃和5ml水的混合溶液中,加入6. 97mmol 碳酸钟和92. 98ymol四S苯基麟钮,在85°C、氮气保护下反应回流12h。 阳化5] 分离纯化:旋干溶剂,加水,加二氯甲烧,加入盐酸中和至弱酸性,分液,水层用二 氯甲烧萃取=次,合并有机层,用无水硫酸儀干燥,抽滤,旋干溶剂,硅胶柱层析纯化,洗脱 剂为石油酸:二氯甲烧=1:1,得到黄色液体产物。收率76%。
[0056] 3、脱保护:将连接有聚集诱导发光或结晶诱导发光基团的邻苯二甲酸醋 1. 47mmol加入氨氧化钟和甲醇摩尔比为4:1的溶液中,其中甲醇为10ml,碳酸钟为Ig,在 35 °C下氮气保护反应化。
[0057] 分离纯化:将产物倒入水中,用盐酸中和至沉淀全部析出,用二氯甲烧萃取,分液 得到有机层,旋干溶剂,用石油酸在70°C回流洗涂产物地,冷却结晶,抽滤,烘干,得到白色 固体粉末状产物。收率90%。
[0058] 4、缩合:将上一步所得的二簇酸475. 67ymol与间径基二乙基苯胺1. 19mmol在 975. 13ymol二氯化锋催化、160°C、氮气保护下反应12h。
[0059] 分离纯化:将产物加入水和二氯甲烧萃取,分液,取有机层,水层用二氯甲烧萃取 =次,合并有机层,旋干溶剂,硅胶柱层析纯化,洗脱剂为丙酬,其中加千分之一的乙酸防止 吸附,得到深红色晶体产物。收率59%。 W60] 实施例3
[0061] 具有高效固态发光性质的罗丹明B衍生物的制备方法: W62] 1、乙醇醋化保护:将17. 62mmol3-漠苯酢加入428. 71mmol的无水乙醇中,滴入 2ml98 %浓硫酸,在80°C、氮气保护下回流反应化。
[0063] 分离纯化:旋干溶剂,加入碳酸钟中和至抑=7,水洗,分液,用二氯甲烧萃取水 层,合并有机层,用无水硫酸儀干燥,抽滤,旋干溶剂,得到淡黄色液体产物。收率60%。
[0064] 2、铃木交叉偶联:将3-漠邻苯二甲酸乙醋2. 32mmol与S苯基氯丙締腊灯PAN) 的棚酸化合物2. 79mmol在氮气保护下加入35ml四氨巧喃和5ml水的混合溶液中,加入 6. 97mmol碳酸钟和92. 98ymol四S苯基麟钮,在85°C、氮气保护下反应回流12h。 阳0化]分离纯化:旋干溶剂,加水,加二氯甲烧,加入盐酸中和至弱酸性,分液,水层用二 氯甲烧萃取=次,合并有机层,用无水硫酸儀干燥,抽滤,旋干溶剂,硅胶柱层析纯化,洗脱 剂为石油酸:二氯甲烧=1:1,得到产物。收率69%。
[0066] 3、脱保护:将连接有修饰基团的邻苯二甲酸醋1. 47mmol加入氨氧化钟和甲醇摩 尔比为4:1的溶液中,其中甲醇为10ml,碳酸钟为Ig,在35°C下氮气保护反应化。
[0067] 分离纯化:将产物倒入水中,用盐酸中和至沉淀全部析出,用二氯甲烧萃取,分液 得到有机层,旋干溶剂,用石油酸在70°C回流洗涂产物地,冷却结晶,抽滤,烘干,得到固体 粉末状产物。收率94%。
[0068] 4、缩合:将上一步所得的二簇酸475. 67ymol与间径基二乙基苯胺1. 19mmol在 975. 13ymol二氯化锋催化、160°C、氮气保护下反应12h。
[0069] 分离纯化:将产物加入水和二氯甲烧萃取,分液,取有机层,水层用二氯甲烧萃取 =次,合并有机层,旋干溶剂,硅胶柱层析纯化,洗脱剂为丙酬,其中加千分之一的乙酸防止 吸附,得到红色晶体产物。收率62%。
[0070] 实施例4
[0071] 具有高效固态发光性质的罗丹明B衍生物的制备方法采用W下步骤: 阳〇7引 (1)乙醇醋化保护:向3-漠苯酢中加入无水乙醇,无水乙醇和3-漠苯酢摩尔比为 20:1,滴入浓硫酸,在70°C下回流反应lOh,然后去除溶剂,加入碳酸钟中和,水洗,分液,用 二氯甲烧萃取水层,合并有机层,干燥,抽滤,除去溶剂,得到的淡黄色液体产物为3-漠邻 苯二甲酸乙醋;
[0073] (2)铃木交叉偶联:将3-漠邻苯二甲酸乙醋与含棚酸基团的=苯基乙締加入四 氨巧喃和水的混合溶液中,加入碳酸钟和四=苯基麟钮,3-漠邻苯二甲酸乙醋与含棚酸基 团的S苯基乙締的摩尔比为1:1. 1,在80°C下反应回流15h,然后去除溶剂,加水,加二氯甲 烧,加入盐酸中和,分液,水层用二氯甲烧萃取,合并有机层,干燥,抽滤,去除溶剂,硅胶柱 层析纯化,得到的黄色液体产物为连接有聚集诱导发光或结晶诱导发光单元的邻苯二甲酸 醋;
[0074] (3)脱保护:将连接有聚集诱导发光或结晶诱导发光单元的邻苯二甲酸醋加入到 摩尔比为4:1的氨氧化钟和甲醇的溶液中,在35°C下反应化,酸化,然后加入水,盐酸中和, 沉淀析出,用二氯甲烧萃取,去除溶剂,用石油酸回流洗涂产物,冷却抽滤,烘干,得到的白 色固体粉末状产物为二簇酸;
[0075] (4)缩合:将摩尔比为1:1的二簇酸与间径基二乙基苯胺在二氯化锋催化、150°C 下反应15h,加入水和二氯甲烧萃取,分液,有机层去除溶剂,硅胶柱层析纯化,得到的深红 色晶体产物为具有高效固态发光性质的罗丹明B衍生物。
[0076] 通过W上方法制备得到罗丹明B衍生物可作为巧光传感器和生物染色剂、有机半 导体材料或者用于细胞染色成像。
[0077] 实施例5
[0078] 具有高效固态发光性质的罗丹明B衍生物的制备方法采用W下步骤:
[0079] (1)乙醇醋化保护:向3-漠苯酢中加入无水乙醇,无
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