20、0.0Olmol的Eu(N03)3和5L的去离子水；其次以1.0ml/min的滴定速度向母盐溶液中滴加0.5mol/L草酸沉淀剂，反应温度为70°C ;然后对获得的沉淀物进行洗涤、过滤、烘干，并在高温管式炉中对其进行灼烧，烧结温度和时间分别为1000°C和3小时，烧结气氛为10% H2/90%队的还原气氛，最后对获得的烧结体进行球磨粉碎，并用蒸馏水洗涤烘干，即可获得一种蓝绿光激发的 Li3Mga 499Zr206:0.001Eu2+红色荧光粉。
[0030]实施例3
[0031]首先按照Li2Caa96Zr206:0.04Eu2+中各元素的化学计量比配置0.lmol/L的母盐溶液，所用原料为:2.0mol 的 LiN03、0.96mol 的 Ca(N03)2、2.0mol 的 ZrOCl2.Η20、0.0Olmol 的Eu(N03)3和10L的去离子水；其次以1.5ml/min的滴定速度向母盐溶液中滴加0.75mol/L草酸沉淀剂，反应温度为80°C ;然后对获得的沉淀物进行洗涤、过滤、烘干，并在高温管式炉中对其进行灼烧，烧结温度和时间分别为1300°C和5小时，烧结气氛为10% H2/90%队的还原气氛，最后对获得的烧结体进行球磨粉碎，并用蒸馏水洗涤烘干，即可获得一种蓝绿光激发的Li2Ca0.96Zr206:0.04Eu2+红色荧光粉。
[0032]实施例4
[0033]首先按照LiCaSrQ.3Zr206:0.2Eu2+中各元素的化学计量比配置0.2mol/L的母盐溶液，所用原料为:1.0mol 的 LiN03、l.0mol 的 Ca(N03)2、0.3mol 的 Sr (N03)22.0mol 的ZrOCl2.Η20、0.2mol的Eu(N03)3和5L的去离子水；其次以1.0ml/min的滴定速度向母盐溶液中滴加0.5mol/L草酸沉淀剂，反应温度为80°C ;然后对获得的沉淀物进行洗涤、过滤、烘干，并在高温管式炉中对其进行灼烧，烧结温度和时间分别为1400°C和6小时，烧结气氛为10% H2/90% N2的还原气氛，最后对获得的烧结体进行球磨粉碎，并用蒸馏水洗涤烘干，即可获得一种蓝绿光激发的LiCaSra3Zr206:0.2Eu2+红色荧光粉。
[0034]实施例5
[0035]首先按照Li2Sra9SZr206:0.02Eu2+中各元素的化学计量比配置0.lmol/L的母盐溶液，所用原料为:2.0mol 的 LiN03、0.98mol 的 Sr (Ν03)2、2.0mol 的 ZrOCl2.Η20、0.02mol 的Eu(N03)3和10L的去离子水；其次以1.5ml/min的滴定速度向母盐溶液中滴加1.0mol/L草酸沉淀剂，反应温度为75°C ;然后对获得的沉淀物进行洗涤、过滤、烘干，并在高温管式炉中对其进行灼烧，烧结温度和时间分别为1300°C和7小时，烧结气氛为10% H2/90% N2的还原气氛，最后对获得的烧结体进行球磨粉碎，并用蒸馏水洗涤烘干，即可获得一种蓝绿光激发的 Li2Sr0.98Zr206:0.02Eu2+红色荧光粉。
[0036]实施例6
[0037]首先按照Li2.4MgaQ9Sra7Zr206:0.01Eu2+中各元素的化学计量比配置0.2mol/L的母盐溶液，所用原料为:2.4mol 的 LiN03、0.09mol 的 Mg(N03)2、0.7mol 的 Sr (Ν03)2、2.0mol 的ZrOCl2.Η20、0.0lmol的Eu(N03)3和5L的去离子水；其次以1.0ml/min的滴定速度向母盐溶液中滴加0.5mol/L草酸沉淀剂，反应温度为65°C ;然后对获得的沉淀物进行洗涤、过滤、烘干，并在高温管式炉中对其进行灼烧，烧结温度和时间分别为1200°C和6小时，烧结气氛为10% H2/90% N2的还原气氛，最后对获得的烧结体进行球磨粉碎，并用蒸馏水洗涤烘干，即可获得一种蓝绿光激发的Li2.4MgaQ9Sra7Zr206:0.01Eu2+红色荧光粉。
[0038]实施例7
[0039]首先按照Li2Baa96Zr206:0.04Eu2+中各元素的化学计量比配置0.lmol/L的母盐溶液，所用原料为:2.0mol 的 LiN03、0.96mol 的 Ba(N03)2、2.0mol 的 ZrOCl2.Η20、0.04mol 的Eu(N03)3和10L的去离子水；其次以2.0ml/min的滴定速度向母盐溶液中滴加0.5mol/L草酸沉淀剂，反应温度为70°C ;然后对获得的沉淀物进行洗涤、过滤、烘干，并在高温管式炉中对其进行灼烧，烧结温度和时间分别为1200°C和7小时，烧结气氛为10% H2/90% N2的还原气氛，最后对获得的烧结体进行球磨粉碎，并用蒸馏水洗涤烘干，即可获得一种蓝绿光激发的 Li2Ba0.96Zr206:0.04Eu2+红色荧光粉。
[0040]实施例8
[0041]首先按照LiL6CaaMSraiBaZr206:0.06Eu2+中各元素的化学计量比配置0.125mol/L的母盐溶液，所用原料为:1.6mol 的 LiN03、0.04mol 的 Ca(N03)2、0.lmol 的 Ba(N03)2、l.0mol的 Ba(N03)2、2.0mol 的 ZrOCl2.Η20、0.06mol 的 Eu(N03)3和 8L 的去离子水；其次以 1.5ml/min的滴定速度向母盐溶液中滴加1.0mol/L草酸沉淀剂，反应温度为80°C ;然后对获得的沉淀物进行洗涤、过滤、烘干，并在高温管式炉中对其进行灼烧，烧结温度和时间分别为1300°C和6小时，烧结气氛为10% H2/90% N2的还原气氛，最后对获得的烧结体进行球磨粉碎，并用蒸馏水洗涤烘干，即可获得一种蓝绿光激发的LiuCaaiSruBaZrW^0.06Eu2+红色荧光粉。
[0042]上述LiN03、Zr0Cl2.H20、Eu (N03) 3、Mg (N03) 2、Ca (N03) 2、Sr (N03) 2、Ba (N03) 2均为高纯原料。图1为本发明提供的实施例1 (实线)和实施例2 (虚线)的激发(图左)和发射光谱(图右)图，可以发现其适合的激发光波长覆盖了 420?520nm范围的蓝绿光，当用460nm的蓝光激发时，其发射峰位置为600nm，半高宽为80nm，非常适合作为一种红色荧光粉用于蓝绿光激发的白光LED。图2为本发明提供的实施例3 (实线)和实施例4 (虚线)的激发(图左)和发射光谱(图右)图，可以发现其适合的激发光波长覆盖了 420?520nm范围的蓝绿光，当用470nm的蓝光激发时，其发射峰位置为605nm，半高宽为75nm。图3为本发明提供的实施例5 (实线)和实施例6 (虚线)的激发(图左)和发射光谱(图右)图，可以发现其适合的激发光波长覆盖了 420?520nm范围的蓝绿光，当用500nm的绿光激发时，其发射峰位置为610nm，半高宽为74nm。图4为本发明提供的实施例7 (实线)和实施例8 (虚线)的激发(图左)和发射光谱(图右)图，可以发现其适合的激发光波长覆盖了 420?520nm范围的蓝绿光，当用505nm的绿光激发时，其发射峰位置为620nm，半高宽为78nm。
【主权项】
1.一种蓝绿光激发的红色荧光粉，其特征在于该荧光粉具有如下化学通式:Li 2+2yMi x yZr206:xEu2+，其中M代表Mg、Ca、Sr、Ba元素中的一种或几种的组合，且所述x的取值范围为.0.001≤X≤0.2，y的取值范围为-0.5≤y≤0.5。2.根据权利要求1所述的一种蓝绿光激发的红色荧光粉，其特征在于该荧光粉中必须同时含有L1、M、Zr、0和Eu元素。3.根据权利要求1所述的一种蓝绿光激发的红色荧光粉的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤: (1)原料包括LiN03、ZrOCl2.H20、Eu (N03) 3 以及 Mg (NO 3) 2、Ca (N03) 2、Sr (N03) 2、Ba (N03) 2中的一种或几种的组合，去离子水为溶剂，按照Li2+2yMi x yZr206:XEu2+的化学计量比配置母盐溶液，母盐溶液的浓度为0.1?0.2mol/L，Eu2+离子的掺杂浓度为x = 0.001?0.2，y的取值范围为-0.5≤y≤0.5; (2)以0.5?1.0mol/L的草酸溶液作为沉淀剂，以1.0?2.0ml/min的滴定速度向母盐溶液中滴加沉淀剂，体系温度控制在60?80°C范围内，获得沉淀物； (3)对步骤(2)中获得的沉淀物进行洗涤、过滤、烘干，洗涤后体系的PH值控制在.7.0?7.5的中性范围，烘干温度为90?100°C，烘干时间为12?24小时； (4)将步骤(3)获得的沉淀物放入刚玉坩祸中，然后将刚玉坩祸和沉淀物一起放入高温管式炉中进行灼烧，灼烧温度为1000?1400°C，灼烧时间为3?7小时，烧结气氛为10%的氢气和90%的氮气混合气，灼烧完成后样品随炉降温至室温，最后取出获得烧结体； (5)将步骤(4)获得的烧结体进行球磨粉碎，然后用蒸馏水洗涤烘干，即得所述荧光粉。
【专利摘要】本发明公开了一种蓝绿光激发的红色荧光粉，该荧光粉具有如下化学通式：Li2+2yM1-x-yZr2O6:xEu2+，其中M代表Mg、Ca、Sr、Ba元素中的一种或几种的组合，且所述x的取值范围为0.001≤x≤0.2，y的取值范围为-0.5≤y≤0.5。该荧光粉化学稳定性好，量子效率高，其适合的激发光波长覆盖了420～520nm范围的蓝绿光，在该范围的蓝绿光激发下，其在红光区域具有很强的荧光发射，发射峰值波长为600～630nm，半高宽为70～80nm。
【IPC分类】C09K11/67
【公开号】CN105255489
【申请号】CN201510702975
【发明人】华有杰, 李晓军, 徐时清, 张军杰
【申请人】中国计量学院
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年10月26日