液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件的制作方法_2

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芳香环的二价基团;r表示I至2的整数;A2及A3可为相 同或不同,且可各自独立表示氨原子或烷基。由式(1-5)表示的四簇酸二酢化合物的具体 例包括由式(1-5-1)至式(1-5-3)表示的化合物中的至少一种。
[0063]
[0064]
[0065] 式(1-6)中,A4表示含有芳香环的二价基团;As及Ae可为相同或不同,且各自独立 表示氨原子或烷基。由式(1-6)表示的四簇酸二酢化合物较佳为由式(1-6-1)表示的化合 物。
[0066]
[0067] 四簇酸二酢组份(a)可W单独使用或者组合多种来使用。
[0068] 二胺组份化)
[0069] 二胺组份化)包括二胺化合物化-1)、二胺化合物化-2)W及二胺化合物化-3)。 此外,除了二胺化合物化-1)及二胺化合物化-2)W及二胺化合物化-3)之外,二胺组份 化)可更包括二胺化合物化-4)。
[0070] 二胺化合物化-1)
[0071] 二胺化合物化-1)为由式(1)表示的化合物。
[0072]
[0073] 式(1)中,沪表示碳数为1至12的伸烷基;Y2表示具有酱(胆固醇,steroid)骨 架的基或由式(1-1)表示的基。
[0074] 由式(1-1)表示的基如下所示。
[00 巧]
[007引式(1-1)中,Ri各自独立表示氣原子或甲基;R嗦示氨原子、氣原子、碳数 为1至12的烷基、碳数为1至12的氣烷基、碳数为1至12的烷氧基、-OC肥F、-0CHF2 或-0CF3 ;Z\Z2及Z3各自独立表示单键、碳数为1至3的伸烷基、-0-、
Z4各自独立表示
Ra及Rb各自独立表示氣原子或甲基,h及i各自独立表示 0、1或2 ;a表示0、1或2 ;b、C及d各自独立表示0至4的整数;e、f及g各自独立表示0 至3的整数,且e+f+g含1。
[0077] 二胺化合物化-1)的具体例包括由式(1-2)至式(1-19)表示的化合物中的至少 一种。




[0083] 二胺化合物化-I)可利用一般的有机合成方法来制备。举例而言,由式(1-2)至 式(1-19)表示的化合物可分别于具有酱骨架的化合物或由式(1-20)表示的化合物上加成 马来酸酢后,于碳酸钟的存在下,加入二硝基苯酷氯化合物W进行醋化反应。然后,加入氯 化锡等适当的还原剂来进行还原反应,W合成二胺化合物化-1)。
[0084]
[00 财式a-20)中,Rl、R2、Zl、Z2、z3、z4、a、b、c、d、e、f及g的定义分别与式a-l)中的Ri、R2、Z\Z2、Z3、Z4、a、b、C、d、e、f及g的定义相同,在此不另行寶述。
[0086] 由式(1-20)表示的化合物可利用一般用W合成液晶性化合物所使用的格林纳 反应(Gri即ardreaction)或佛瑞德-克来福特酷化反应(Rrieda^L-Craftsaeration reaction)等方法来合成。
[0087] 基于二胺组份化)的使用量为100摩尔,二胺化合物化-1)的使用量可为0. 3摩 尔至10摩尔,较佳为0. 4摩尔至8摩尔,且更佳为0. 5摩尔至5摩尔。
[0088] 二胺化合物化-2)
[0089] 二胺化合物化-2)为由式似表示的化合物。
[0090]
[0091] y3各自独立表示-0-、-NH-、
-CH2O-、
y4各自独立表示单 键、碳数为1至20的二价脂肪族控基、二价脂环族控基或二价芳香族控 基;Y5各自独立表示单键、-〇-、-NH-、
_
其中m表示 1至5的整数;Y6各自独立表示含氮的芳香族杂环基;j表示1至4的整数。
[0092] 详言之,式似中的2个胺基(-畑2)的键结位置没有特别的限定。具体可举出相 对于侧链的键结基灯 3),苯环上的2个胺基分别为2, 3位置、2, 4位置、2, 5位置、2, 6位置、 3, 4位置或3, 5位置等。其中,就合成聚酷胺酸时的反应性的观点来看,该2个胺基的键结 位置较佳为2, 4位置、2, 5位置或3, 5位置。而就考虑合成二胺化合物时的容易性而言,该 2个胺基的键结位置更佳为2, 4位置或2, 5位置。
[009引 式似中,各自独立表示-0-、-NH-、

-細20-、 其中,就合成二胺化合物时的 O
容易性而言,Y3较佳为各自独立表示-0-、-NH-、 -邸20-、 ?
[0094] 式(2)中,Y4各自独立表示单键、碳数为1至20的二价脂肪族控基、二价脂环族 控基或二价芳香族控基。碳数为1至20的二价脂肪族控基可为直链状或分支状、亦可具 有不饱和键,且较佳为碳数为1至10的二价脂肪族控基。二价脂环族控基中的脂环的具 体例包括环丙烷环、环下烧环、环戊烧环、环己烧环、环庚烧环、环辛烧环、环壬烧环、环癸烧 环、环十一烧环、环十二烧环、环十=烧环、环十四烧环、环十五烧环、环十六烧环、环十屯烧 环、环十八烧环、环十九烧环、环二十烧环、S环二十烧环(trixycloeicosanering)、^环 二十二烧环(tricyclodocosanering)、双环庚烧环化icycloheptanering)、十氨糞环 (dec曰hydron曰phth曰Ienering)、降冰片締环(norbornenering)或金刚烧环(曰dam曰nt曰ne ring)等。
[0095] 二价芳香族控基中的芳香环的具体例包括苯环、糞环、四氨糞环、奧环(azulene ring)、巧环(indenering)、巧环的uorenering)、蔥环、菲环或蓝环(phenalenering) 等。
[0096] 具体而言,式(2)中,Y4较佳为各自独立表示单键、碳数为1至10的直链或分支 的伸烷基、碳数为I至10的直链或分支的伸締基、碳数为I至10的直链或分支的伸烘基、 二价脂环族控基或二价芳香族控基,其中,该脂环为环丙烷环、环下烧环、环戊烧环、环己烧 环、环庚烧环、降冰片締环或金刚烧环,该芳香环为苯环、糞环、四氨糞环、巧环或蔥环。Y4更 佳为各自独立表示单键、碳数为1至10的直链或分支的伸烷基、碳数为1至10的直链或分 支的伸締基、二价脂环族控基或二价芳香族控基,其中,该脂环为环己烧环、降冰片締环或 金刚烧环,该芳香环为苯环、糞环、巧环或蔥环。Y4再更佳为各自独立表示单键、碳数为1至 10的直链或分支的伸烷基、伸环己烷基、伸苯基或伸糞基。Y4特佳为各自独立表示单键、碳 数为1至5的直链或分支的伸烷基或伸苯基。
[0097] 式似中,Y5各自独立表示单键、-0-、-NH-、

其中m表示1至5的整数。Y5较佳为各自独立表示单键、-0-、

其中m表示1至5的整数。
[0098] 式(2)中,ys各自独立表示含氮的芳香族杂环基。详言之,含氮的芳香族杂环基为 含有选自由式(2a)、式(2b)W及式(2c)所组成的族群中的至少一种结构的含氮的芳香族 杂环基。
[0099]
[0100] 式(2c)中,R3表示碳数为1至5的直链或分支的伸烷基。
[0101]Y6中的含氮的芳香族杂环的具体例包括化咯环(pyrrolering)、咪挫环 (imidazolering)、恶挫环(oxazolering)、嚷挫环(thiazolering)、化挫环(pyrazole ring)、口比晚环(pyridinering)、喀晚环(pyrimidinering)、哇口林环(quinolinering)、口比 挫口林环(pyrazolinering)、异哇嘟环(isoquinolinering)、R卡挫环karbazolering)、 嚷岭环(purinering)、嚷二挫环(thiadiazolering)、li达嗦环(pyridazinering)、S嗦 环(triazinering)、[i比挫嘟烧环(pyrazolidinering)、S挫环(triazolering)、[i比嗦 环(pyrazinering)、苯并咪挫环化enzimidazolering)、二氮菲环(phenanthroline ring)、吗I噪环(indolering)、哇恶嘟环(quinoxalinering)、苯并嚷挫环化enzothiazole ring)、酪嚷嗦(phenothiazinering)、恶二挫环(oxadiazolering)或日丫晚环(acridine ring)。具体而言,Y6较佳为各自独立表示化咯基、咪挫基、化挫基、化晚基、喀晚基、化嗦基、 =嗦基、=挫基、化嗦基或苯并咪挫基。就紫外线可靠性的观点而言,Y6更佳为各自独立表 示化咯基、咪挫基、化挫基、化晚基或喀晚基。
[0102] 义Y5较佳为键结于不与Y6所含的式姑)、式姊)W及式(2c)邻接的取代基为 佳。
[0103] 式(2)中,j表示I至4的整数。又,由与四簇酸二酢化合物的反应性的观点来看, j较佳为表示1至3的整数。
[0104] 式似中Y3、Y4、Y5、Y6及j的较佳组合为:Y% -0-、-NH-、

.Y4为碳数为1至10的直链或分支的伸 烷基、碳数为1至10的直链或分支的伸締基、二价脂环族控基或二价芳香族控基,其中,该 脂环为环丙烷环、环下烧环、环戊烧环、环己烧环、环庚烧环、降冰片締环或金刚烧环,该芳 香环为苯环、糞环、四氨糞环、巧环或蔥环;ys为单键、

(m为1至5的整数)评6中的含氮的芳香族 杂环为化咯环、咪挫环、恶挫环、嚷挫环、化挫环、化晚环、喀晚环、哇P林环、化挫P林环、异哇口林 环、巧挫环、嚷岭环、嚷二挫环、化嗦环、=嗦环、化挫嘟烧环、=挫环、化嗦环、苯并咪挫环、 二氮菲环、吗I噪环、哇恶嘟环、苯并嚷挫环、酪嚷嗦环、恶二挫环或叮晚环;并且j为1或2。 [010引式(2)中y3、Y\ys、ys及j的更佳组合为:Y% -0-、-NH-、
.Y4为碳数为I至10的直链或分支的伸 烷基、碳数为1至10的直链或分支的伸締基、二价脂环族控基或二价芳香族控基,其中, 该脂环为环己烧环、降冰片締环或金刚烧环,该芳香环为苯环、糞环、巧环或蔥环;Y5为单 键、-0-、-NH-、
为1至5的整数);Y6为化咯基、咪挫基、化挫基、化晚基、喀晚基、化挫嘟基、巧挫基、化嗦基、 化挫嘟基、=嗦基、化挫嘟烷基、=挫基、化嗦基或苯并咪挫基;并且j为1或2。
[010引式(2)中y3、Y\ys、ys及j的特佳组合为:Y3为-0-、-NH-、
或-CH20-;Y%、碳数为1至5的 直链或分支的伸烷基或伸苯基;Y5为单键、-0-、

(m为1至5的整数);Y6为化咯基、咪挫基、 化挫基、化晚基或喀晚基;并且j为1、2或3。
[0107] 二胺化合物化-2)的具体例包括表I至表VIII所述的Y3、Y4、Y5、Y6及j的组合的 二胺化合物。
[010引 表I[0109]









[0130] 制造本发明的二胺化合物化-2)的方法没有特别的限制,例如是可W下述方法来 制造:先合成由式(2d)表示的二硝基化合物,接着,在触媒、溶剂W及氨化物的存在下将硝 基还原成胺基。
[0131]
[013引式(2d)中,Y3、Y4、Y5、Y6及j分别与式似中的Y3、Y4、Y5、Y6及j同义,在此不另 行寶述。
[0133] 触媒的具体例没有特别的限制但可包括钮-碳、二氧化销、雷氏儀(raney nickel)、销黑、锭-氧化侣、硫化销碳,或上述触媒的组合。溶剂的具体例没有特别的限制 但可包括乙酸乙醋、甲苯、四氨巧喃、二恶烧、醇类,或上述溶剂的组合。氨化物的具体例没 有特别的限制但可包括氨气、阱化y化azine)、氯化氨化y化Ogenchloride),或上述化合物 的组合。
[0134] 由式(2d)表示的二硝基化合物是经ys而使Y4与Y6键结;接着Y4经Y3而与含有 二硝基的苯环键结的方法来合成;或者使含有二硝基的苯环经Y3而与Y4键结,接着,Y4经 Y5而与Y6键结的方法来合成。
[013 引 ys为-0-、-NH-、
-CH2 0 ~N
等键结基,运些键结基可藉由周知有机合成 的手法形成。
[0136] 举例来说,在Y3为-0-或-CHzO-的情况下,由式(2d)表示的二硝基化合物可藉由 使含有二硝基的面素衍生物与含有Y4、ys及Y6的径基衍生物于碱存在下进行反应而得;或 者藉由使含有二硝基的径基衍生物与含有Y4、y5及y6的面素取代衍生物于碱存在下进行反 应而得。
[0137] 在Y3为-NH-的情况下,由式(2d)表示的二硝基化合物可藉由使含有二硝基的面 素衍生物与含有Y4、ys及Y6的胺基取代衍生物于碱存在下进行反应而得。
[0138] 在为
的情况下,由式(2d)表示的二硝基化合物可藉由使含有二硝基 的径基衍生物与含有Y4、y5及y6的酷氯(acidchloride)化合物于碱存在下进行反应而得。
[0139] 在Y3为
_的情况下,由式(2d)表示的二硝基化合物可藉由使含有二硝 基的酷氯化合物与含有Y4、Y5及Y6的经胺基取代的化合物于碱存在下进行反应而得。
[0140] 在Y3为
的情况下,由式(2d)表示的二硝基化合物可藉由使经胺基取代 的化合物与含有Y4、ys及Y6的含有二硝基的酷氯化合物于碱存在下进行反应而得。
[0141]含有二硝基的面素衍生物及含有二硝基的衍生物的具体例包括3, 5-二硝基 氯苯(3, 5-dinitrochlorobenzene)、2, 4-二石肖基氯苯(2, 4-dinitrochlorobenzene)、 2, 4-二硝基氣苯(2, 4-dinit;rofluorobenzene)、3, 5-二硝基苯甲酯氯(3,S-dinitro benz〇}dchlo;ride)、3, 5-二硝基苯甲酸(3,S-dinitroben
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