四颈锥瓶上设置氮气入口、揽拌器、冷凝管及溫度计，并导入氮 气。然后，在四颈锥瓶中，加入0.60克（0.001摩尔）的由式（1-10)表示的二胺化合物（简 称为b-1-l)、0. 31克化0015摩尔）的制备例1所得的二胺化合物（简称为b-2-l)、7. 47 克（0. 015摩尔）的由式（3-1-3)表示的二胺化合物（简称为b-3-l)、3. 50克化0325摩 尔）的对-二胺苯（简称为b-4-l)W及80克的N-甲基-2-化酪烧酬（简称为NMP)，并于 室溫下揽拌至溶解。接着，加入9. 80克化05摩尔）的1，2, 3, 4-环下烧四簇酸二酢（简 称为a-1)及20克的NMP，并于室溫下反应2小时。待反应结束后，将反应溶液倒入1500毫 升水中，W使聚合物析出。然后，过滤所得的聚合物，并重复W甲醇清洗及过滤=次，置入真 空烘箱中，W溫度60°C进行干燥后，即可得聚合物（A-1-1)。
[030引合成例A-1-2至合成例A-1-10
[030引合成例A-1-2至合成例A-1-10是W与合成例A-1-1相同的步骤来分别制备聚合 物（A-1-2)至聚合物（A-1-10)，并且其不同处在于：改变单体的种类及其使用量（如表1所 示）。
[0304] 聚合物的合成例
[0305]W下说明聚合物的合成例A-2-1至合成例A-2-5 :
[0306]合成例A-2-1
[0307] 在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、揽拌器、冷凝管及溫度计，并导入氮 气。然后，在四颈锥瓶中，加入0.60克（0.001摩尔）的由式（1-10)表示的二胺化合物（简 称为b-1-l)、0. 31克化0015摩尔）的制备例1所得的二胺化合物（简称为b-2-l)、7. 47 克（0. 015摩尔）的由式（3-1-3)表示的二胺化合物（简称为b-3-l)、3. 50克化0325摩 尔）的对-二胺苯（简称为b-4-l)W及80克的N-甲基-2-化酪烧酬（简称为NMP)，并于 室溫下揽拌至溶解。接着，加入9. 80克化05摩尔）的1，2, 3, 4-环下烧四簇酸二酢（简 称为a-1)及20克的NMP。于室溫下反应6小时后，加入97克的NMP、2. 55克的醋酸酢及 19. 75克的化晚，升溫至60°C，且持续揽拌2小时，W进行酷亚胺化反应。待反应结束后，将 反应溶液倒入1500毫升水中，W使聚合物析出。然后，过滤所得的聚合物，并重复W甲醇清 洗及过滤=次，置入真空烘箱中，W溫度60°C进行干燥后，即可得聚合物（A-2-1)。
[030引 合成例A-2-2至合成例A-2-5
[0309] 合成例A-2-2至合成例A-2-5是W与合成例A-2-1相同的步骤来分别制备聚合物 (A-2-2)至聚合物（A-2-5)，并且其不同处在于：改变单体、触媒及脱水剂的种类及其使用 量（如表2所示）。
[0310] 聚合物的比较合成例A-3-1至比较合成例A-3-7
[0311] 比较合成例A-3-1至比较合成例A-3-7是W与合成例A-1-1相同的步骤来分别制 备聚合物（A-3-1)至聚合物（A-3-7)，并且其不同处在于：改变单体的种类及其使用量（如 表3所示）。
[0312] 聚合物的比较合成例A-3-8至比较合成例A-3-11
[031引比较合成例A-3-8至比较合成例A-3-11是W与合成例A-2-1相同的步骤来分别 制备聚合物（A-3-8)至聚合物（A-3-11)，并且其不同处在于：改变单体、触媒及脱水剂的种 类及其使用量（如表3所示）。
[0314]表1、表2、W及表3中标号所对应的化合物如下所示。
[031 引
[0325] 液晶配向剂、液晶配向膜W及液晶显示元件的实施例与比较例
[0326] W下说明液晶配向剂、液晶配向膜W及液晶显示元件的实施例1至实施例15W及 比较例1至比较例11 :
[0327] 实施例1
[032引 a.液晶配向剂
[0329] 砰取100重量份的聚合物（A-1-1)、1200重量份的N-甲基-2-化咯烧酬（简称为 B-1)W及600重量份的乙二醇正下基酸（简称为B-2)，并且在室溫下，W揽拌装置持续揽 拌至溶解，即可形成实施例1的液晶配向剂。
[0330] b. '浓晶配向膜及液晶显不兀件
[0331] 将液晶配向剂W旋转涂布的方式，涂布于一片具有由ITO构成之导电膜的玻璃基 板，然后于加热板上W溫度l〇〇°C、时间5分钟进行预烤，并在循环烘箱中W溫度220°C、时 间30分钟进行后烤，可得涂膜。
[0332] 使用Hg-Xe灯W及格兰-泰勒棱镜（Glan-Taylorprism)，从自基板法线倾斜45。 的方向，对此涂膜表面照射含有313nm明线的偏光紫外线50秒，藉此赋予液晶配向能而制 成液晶配向膜。此时，被照射面在波长313皿下的照度是2mW/cm2。重复同样的操作，制作 出2枚（1对）具有进行了偏光紫外线照射处理的涂膜（液晶配向膜）的基板。
[0333] 接着，藉由网版印刷，对上述1对基板的形成有液晶配向膜的面的外周，涂布含有 直径5. 5ym的氧化侣球的环氧树脂接着剂后，W使各基板具有的液晶配向膜面呈对向，且 偏光紫外线的照射方向成为逆平行的方式来贴合基板，再W热压机施WIOkg的压力，于 150°C进行热压贴合。
[0334] 之后，从液晶注入口将液晶注入，再W环氧树脂系接着剂将液晶注入口密封。为了 消除液晶注入时的流动配向，将其加热至150°C后，再缓慢地冷却至室溫。最后，将偏光板W 使其偏光方向互相垂直，且与液晶配向膜的紫外线的偏光方向成为45°的方式而贴合在基 板的外侧两面上，即可获得实施例1的液晶显示元件。
[0335] 将实施例1的液晶显示元件W后述各评价方式进行评价，其结果如表4所示。
[0336] 实施例2至实施例15
[0337] 实施例2至实施例15的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件是W与实施例1 相同的步骤分别制备，并且其不同处在于：改变成分的种类及其使用量，如表4所示。将实 施例2至15所制得液晶显示元件W后述评价方式进行评价，其结果如表4所示。
[033引 比较例1至比较例11
[0339] 比较例1至比较例11的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件是W与实施例1 相同的步骤分别制备，不同的地方在于：改变成分的种类及其使用量，如表5所示。对比较 例1至比较例11所制得液晶显示元件W后述评价方式进行评价，其结果如表5所示。
[0340] 表4及表5中标号所对应的化合物如下所示。
[0341]
[0342] 评价方式
[034引紫外线可靠性
[0344] 液晶配向膜的紫外线可靠性是W液晶显示元件的电压保持率来评价。进一步而 言，液晶显示元件的电压保持率的量测方法如下所述。
[0345] 利用电气测量机台（东阳公司制，型号Model6254)分别测量实施例及比较例的 液晶显示元件的电压保持率。测试条件是施加4伏特电压，历时2毫秒后解除电压，并量测 解除起1667毫秒后的电压保持率（计为VHR1)。接着，将液晶显示元件W4200mJ/cm2的紫 外光（紫外光照射机型号为KN-SH48K1 ;光能兴业制造）照射后，W相同测试条件测量经紫 外光照射后的电压保持率（计为VHR2)。最后，W式（7)计算即可获得电压保持率变化百分 比（计为VHRUV(%))。电压保持率变化百分比越低，代表紫外线可靠性越佳。
[0347]式（7)
[034引电压保持率变化百分比的评价基准如下所示。 [034引 ※：VHIT<4%
[0350] @):4% 兰VHRU\5%
[0351] O:5% 兰VHIT<10%
[035引A:10% 兰VHIT<20%
[035引X:20%兰VHI^
[0354]表 4
[036引 < 评价结果〉
[0363] 由表4W及表5得知，与使用聚合物（A)中未同时含有二胺化合物化-1)、二胺化 合物化-?及二胺化合物化-如的聚合物（A)所形成的液晶配向膜（比较例1至比较例 11)相比，同时使用二胺化合物化-1)、二胺化合物化-2)W及二胺化合物化-如所形成的 液晶配向膜（实施例1至实施例15)的紫外线可靠性较佳。
[0364] 此外，当聚合物（A)中使用含选自化咯基、咪挫基、化挫基、化晚基或喀晚基的二 胺化合物化-2)时，所形成的液晶配向膜（实施例3、4、5、7、8、9、10、13、15)的紫外线可靠 性更佳。
[0365] 另外，当液晶配向剂中聚合物（A)含有式（11-1)、式（11-2)、式（11-26)至式 (11-30)表示的二胺化合物化-4)时，所形成的液晶配向膜（实施例3、4、9、13)的紫外线可 靠性特别佳。
[0366] 综上所述，本发明的液晶配向剂中的聚合物由四簇酸二酢组份与含有特定结构的 二胺化合物的二胺组份来形成，故将该液晶配向剂应用于液晶配向膜时，所述液晶配向膜 具有较佳的紫外线可靠性，因而适用于液晶显示元件。
[0367] 虽然本发明已W实施例掲露如上，然其并非用W限定本发明，任何所属技术领域 中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的更动与润饰，故本发明 的保护范围当视后附的申请专利范围所界定者为准。
【主权项】
1. 一种液晶配向剂，其特征在于，包括： 聚合物（A);以及 溶剂（B)， 其中，所述聚合物（A)是由混合物反应而获得，所述混合物包括四羧酸二酐组份（a)及 二胺组份（b)， 所述二胺组份（b)包括由式（1)表示的二胺化合物（b-1)、由式（2)表示的二胺化合物 (b-2)以及具有由式（3)表示的结构的二胺化合物（b-3)，式⑴中， Y1表示碳数为1至12的伸烷基； Y2表示具有留骨架的基或由式（1-1)表示的基，式（1-1)中， R1各自独立表示氟原子或甲基；R2表示氢原子、氟原子、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的氟烷基、碳数为1至12 的烷氧基、_〇CH2F、_0(：册2或-OCF3; Z1、Z2及Z3各自独立表示单键、碳数为1至3的伸烷基、Z4各自独立表示Ra及Rb各自独立表示氟原子或甲 基，h及i各自独立表示0、1或2 ;a表示0、1或2 ; b、c及d各自独立表示0至4的整数； e、f及g各自独立表示0至3的整数，且e+f+g兰1 ;式⑵中，Y3各自独立表示Y4各自独立表示单键、碳数为1至20的二价脂肪族烃基、二价脂环族烃基或二价芳香 族烃基；Y5各自独立表示单键、其中m表示1至5的整数； Y6各自独立表示含氮的芳香族杂环基；j表示1至4的整数；式⑶中， R3及R4各自独立表示碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、卤素原子或氰基；nl及n2各自独立表示0至4的整数； n3表示0或1的整数； *各自独立表示键结位置。2. 如权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述式（2)中，Y3各自独立表示-〇-、-NH-、3. 如权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述式⑵中，Y4各自独立表示单键、碳数 为1至5的伸烷基或伸苯基。4. 如权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述式⑵中，Y5各自独立表示单键、-0_、示1至5的整数。5. 如权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述式⑵中，Y6各自独立表示吡咯基、咪 唑基、吡唑基、吡啶基或嘧啶基。6. 如权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述式（2)中，j表示1至3的整数。7. 如权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述二胺化合物（b-3)具有选自由式（3-1) 表示的结构以及由式（3-2)表示的结构所组成的族群中的至少一种；式（3-1)及式（3-2)中， R3及R4各自独立表示碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、卤素原子或氰基；R5及R6各自独立表示碳数为1至40的烷基或经氟原子取代的碳数为1至40的烷基；W1、W2及W3各自独立表示-〇-、其中R7表示氢原子或碳数为1至4的烷基； X1及X2各自独立表示亚甲基、伸芳基、二价脂环基、-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C三C-、 具有取代基的亚甲基、具有取代基的伸芳基、具有取代基的二价脂环基、具有取代基 的-Si(CH3)2-、具有取代基的-CH=CH-，其中所述取代基为氰基、卤素原子或碳数为1至4 的烷基； nl及n2各自独立表示0至4的整数； n3表示0或1的整数； n4及n7各自独立表示1至6的整数； n5及n8各自独立表示0至2的整数；η6表示0或1 ; *各自独立表示键结位置。8. 如权利要求1所述的液晶配向剂，其中，基于所述二胺组份（b)的使用量为100摩 尔，所述由式（1)表示的二胺化合物（b-Ι)的使用量为0.3摩尔至10摩尔，所述由式（2) 表示的二胺化合物（b-2)的使用量为0. 3摩尔至10摩尔，所述具有由式（3)表示的结构的 二胺化合物（b-3)的使用量为5摩尔至90摩尔。9. 一种液晶配向膜，其特征在于，其是由如权利要求1~8中任一项所述的液晶配向剂 而形成。10. -种液晶显示元件，其特征在于，其包括如权利要求9所述的液晶配向膜。
【专利摘要】本发明提供一种可形成紫外线可靠性佳的液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜以及具有上述液晶配向膜的液晶显示元件。液晶配向剂包括聚合物(A)以及溶剂(B)。聚合物(A)是由混合物反应而获得，混合物包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)。二胺组份(b)包括由式(1)表示的二胺化合物(b-1)、由式(2)表示的二胺化合物(b-2)以及具有由式(3)表示的结构的二胺化合物(b-3)。
【IPC分类】C08J5/18, C08L79/08, G02F1/1337, C09K19/56
【公开号】CN105295958
【申请号】CN201510420831
【发明人】邱信融
【申请人】奇美实业股份有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年7月17日
【公告号】US20160024386