体,且具有10_80°C之间的环球法软化点。
[0027] 用作增粘剂或改性剂的优选的烃树脂包括:
[0028] 1.树脂例如C5/C6砲稀树脂、苯乙稀砲稀、α -甲基苯乙稀砲稀树脂、C9^稀树脂、 芳族改性的C5/C6、芳族改性的环状树脂、芳族改性的基于二环戊二烯的树脂或它们的任意 混合物。通常,这些树脂获自包含一种或多种以下单体的组合物的阳离子聚合:C5二烯烃 (例如1-3戊二烯、异戊二烯等);C5烯烃(例如2-甲基丁烯、环戊烯等);C6烯烃(例如 己烯)、C9乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚等); 环状化合物(例如二环戊二烯、甲基二环戊二烯等);和/或萜烯(例如柠檬烯、蒈烯等)。
[0029] 2.通过二环戊二烯的热聚合获得的树脂,和/或环戊二烯和/或甲基环戊二烯的 二聚体或寡聚体任选地与乙烯基芳族化合物(例如苯乙稀、α-甲基苯乙稀、乙烯基甲苯、 茚、甲基茚)的热聚合获得的树脂。
[0030] 如果期望,可以将未反应的物质聚合和分离之后获得的树脂氢化。
[0031] 基于粘合剂的总重量,增粘剂通常以约40-约85重量%的量存在,更优选地以约 45-约80重量%的量存在。
[0032] 优选的增塑剂包括油、聚丁烯、邻苯二甲酸酯苯甲酸酯、己二酸酯等。适合的油包 括矿物油、脂族油、芳族油、烯烃寡聚体和低分子量聚合物,以及植物油和动物油和这样的 油的衍生物。可以使用的源自石油的油为仅包含小比例的芳族烃的相对高沸点的物质。就 此而言,通过芳族碳原子的比例测量,芳族烃应优选地小于油的30%,更特别地小于15%。 寡聚体可以为具有约350-约10000之间的平均分子量的聚丙烯、聚丁烯、氢化的聚异戊烯、 氢化的聚丁二烯等。适合的植物油和动物油包括常见的脂肪酸的甘油酯及其聚合产物。特 别优选的油包括脂族的环烷油。
[0033] 通常,基于粘合剂的总重量,增塑剂以约1-约50重量%的量存在,更优选地以 10-40重量%的量存在。
[0034] 出人意料地,具有小于15J/g的AHf的茂金属催化的聚烯烃无规共聚物、增粘剂 和增塑剂的组合抑制了粘合剂中的结晶,以保持粘合剂的压敏性。即使在将粘合剂老化10 周,甚至多至16周之后,本发明的PSHMA的剥离和粘性性能仍平衡。
[0035] 任选地,PSHMA包含本领域中已知的添加剂例如稳定剂、抗氧化剂、填充剂、添加 剂、色素、染料、聚合物添加剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂、流变改性剂、润湿剂、母料、蜡、成核 剂、粘连剂(block)、防粘连剂(antiblock)、加工助剂、UV稳定剂、中和剂、润滑剂、表面活 性剂、和粘合促进剂。
[0036] 优选的抗氧化剂包括硫酯、磷酸酯、受阻酚、四(亚甲基3-(3',5' -二叔丁基-4羟 基苯基)丙酸酯)甲烷、2, 2'-亚乙基双(4, 6-二叔丁基苯酚)、1,1-3-三(2-甲基-4-羟 基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3, 5-三甲基2, 4, 6,三(3, 5-叔丁基-4-羟基苄基)苯、二月 桂基硫代二丙酸酯、季戊四醇四(β -月桂基硫代丙酸酯)、烷基-芳基二-和多磷酸酯、硫 代亚磷酸酯、及其组合或衍生物。
[0037] 优选的填充剂包括二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、硅石、二氧化硅、碳黑、砂、玻璃珠、 矿料、滑石、粘土、硫酸妈、偏娃酸妈、娃酸错、瓷土、高岭土、云母(gl immer)、Mg-和Α1-氧化 物和氢氧化物玻璃纤维、合成纤维。
[0038] 优选的添加剂包括二氧化硅、二氧化钛、聚二甲基硅氧烷、滑石、染料、硬脂酸钙、 碳黑、低分子量树脂和玻璃珠。优选的粘合促进剂包括极性酸、聚氨基酰胺(例如可获 自Henkel的Versamid 115、125、140)、聚氨酯(例如异氰酸酯/羟基封端的聚酯体系, 例如结合剂TN/Mondur Cb-75 (Miles, Inc.)、偶联剂(例如硅烷酯(获自Dow Corning 的Z-6020))、钛酸酯(例如可获自Kenrich的Kr-44)、反应性丙烯酸酯单体(例如获自 Sartomer的sarbox SB-600)、金属酸盐(例如获自Sartomer的Saret 633)、聚苯醚、氧化 的聚烯烃、酸改性的聚烯烃、和酸酐改性的聚烯烃。
[0039] 粘合剂组合物通过标准的熔融混合步骤制备。任何产生均匀的共混物而无组分分 解的混合方法都是令人满意的。具体而言,混合温度取决于具体的粘合剂配方,且通常在约 130°C -约200°C的范围内,约135°C -约175°C为典型的适合的范围。
[0040] 制备的PSHMA在干形式下永久地为粘性,且可以使用极小的压力而牢固地附着至 基底。如果粘合剂足够软且通过在测试温度下在Ι-s的时间尺度显示小于3X 105帕斯卡 (3X 106dyn/cm2)的弹性模量而满足Dahlquist标准,则认为该粘合剂为PSA。在将应力施 加于PSHMA时,可以通过储能模量(G')和损耗模量(G")描述粘合剂形变。储能模量为粘 合剂储存的能量,其与弹性直接相关。在弹性平坦区中具有高模量(高于Dahlquist标准) 的粘合剂为非粘性的且不具有PSA性质。本发明的PSHMA在25°C下具有小于5X 104帕斯 卡的储能模量值。
[0041] tan( δ )值以G"/G'表示且其为温度的函数,这样的度量是本领域技术人员公知 的。本领域中还公知tan( δ)峰处的温度被认为是粘合剂的玻璃化转变温度的表示。对于 PSA,峰值Tg应远低于室温以允许粘合剂在环境温度下具有粘性且可用。本发明的PSHMA 具有在-40 °C -5 °C范围内的峰值Tg。
[0042] 根据ASTM D3418-12在1°C /分钟的加热和冷却速率下测量,本发明的PSHMA具有 小于1.5J/g的熔化热。即使将PSHMA长时间老化之后,熔化热仍无显著变化,这是由于粘 合剂中的结晶随时间变化被抑制。在老化条件下,本发明的PSHMA长时间保持剥离性能和 粘性性能的平衡。
[0043] 本发明的粘合剂组合物可以用于任何PSA应用中,包括但不限于膜、标签、装箱 单、小袋、安全袋、带、平面艺术、定位胶、医用敷料、个人护理产品、卫生应用、女性护理产品 等。在一个实施方案中,将PSHMA施用至聚乙烯和/或聚丙烯膜上作为用于女性护理产品 的定位/衣物附着粘合剂。本发明的PSHMA对包括微纤维、棉、尼龙等的多种纤维基底具有 亲和性。
[0044] 上述粘合剂组合物可以施用至多种基底,包括具有高或低表面能的基底。本发明 的粘合剂组合物附着至低和高表面能的基底两者并且保持剥离和粘性的平衡。
[0045] 优选的基底的一个集合包括聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、丙烯酸类树脂、聚对苯 二甲酸乙二醇酯、或适于共混物的以上列举的任何聚合物以及它们与填充剂、玻璃纤维等 的复合物。基底的另一个集合包括木材例如颗粒板、木材-塑料复合物、单板纸、基于纸的 材料例如三聚氰胺浸渍的纸、纸板、塑料、热塑性塑料、橡胶、金属、金属箱、金属化的表面、 布、无纺布、纺粘纤维、纸板、石、石膏、玻璃、泡沫、岩石、陶瓷、膜、聚合物泡沫、涂有墨水、染 料、色素的基底、PVDC等或其组合。优选的基底也可以选自可生物降解的膜例如包含天然 或合成物质的可生物降解的膜。上述基底和/或本发明的聚合物中任一个可以经电晕放电 处理、火焰处理、电子束照射、γ照射、微波、等离子体处理或硅烷化。
[0046] 粘合剂组合物可以通过任何施用步骤以熔融态施用至上述基底上,包括但不限于 使用辊、喷嘴、喷雾单元、狭缝模等施用。粘合剂可以被部分地或完全地施用至一个或多个 基底上以形成结合。以熔融状态将PSHMA施用至物体的基底上并将粘合剂冷却。可以使用 压力将PSHMA粘接和再粘接至第二基底上,并在长时间内保持粘性和剥离。施用至基底上 的PSHMA的通常的厚度为约0. 2-约5mil厚度。任选地,在施用的粘合剂的顶端上施用衬 里或第二基底,或将粘合剂缠绕成卷。
[0047] 本发明的粘合剂将粘性和剥离性能平衡以可用作PSHMA。在一个实施方案中,粘合 剂具有(i)小于1. 5J/g的熔化热,根据ASTM D3418-12在1°C /分钟的加热和冷却速率下 测量;(^)_40°(:至5°(:的峰值玻璃化转变温度;和(丨^)在25°(:下,小于5\104帕斯卡的 储能模量(G')。此外,在25gsm施加水平下根据棉剥离方法测量,粘合剂具有在棉织物基 底上至少150gf/in的剥离力,且即使在40°C下老化10周之后仍保持此强度。在另一个实 施方案中,在25gsm施加水平下根据PSTC-101,粘合剂具有在不锈钢测试面板上至少51b/ in(80oz/in)的剥离力,且即使在环境下老化16周后仍保持此剥离强度。
[0048] 实施例
[0049] 对于聚合物,根据ASTM D3418-12加热和冷却,在10°C /分钟的速率下测量熔化 热,且对于粘合剂,在1°C /分钟下测量。
[0050] 在Rheometric RDA-III动态分析仪上通过流变学技术测量在20°C下的储能模 量(G')。利用8mm直径平行板几何,使用温度-阶梯模式。以5°C每阶梯,由约-50°C至 150°C运行扫描,每阶梯处有10秒平衡延迟。震荡频率为10弧度/秒,初始的自应变函数 为0. 05 %应变,无论何时扭矩降低至200克-厘米都紧接着正增加30%。将最大应变设为 30%。使用的板的初始间隙为2. 5mm。在90°C下装入样品,并随后冷却至_50°C,测试开始 ("保持")函数对于加热或冷却测试室时的热膨胀和收缩进行校正。在整个测量期间将样 品保持在
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