聚合性组合物、喷墨记录用油墨组合物、喷墨记录方法及记录物的制作方法_4

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,可列举出例如在350nm~450nm的波长区域中具有吸收波长 的下述化合物等。
[0191] 作为增感剂的具体例子,可列举出蒽、芘、茈、三亚苯基等多核芳香族化合物;异丙 基噻吨酮等噻吨酮化合物;荧光素、曙红、赤藓红、若丹明B、玫瑰红等咕吨化合物;硫碳菁、 氧碳菁等花青化合物;部花青、碳部花青等部花青化合物;硫堇、亚甲基蓝、甲苯胺蓝等噻 嗪化合物;吖啶橙、氯黄素、叮啶黄等吖啶化合物;蒽醌化合物;方酸内鑰化合物;7-二乙基 氨基-4-甲基香豆素等香豆素化合物等,从固化性优异的方面考虑,优选多核芳香族化合 物及噻吨酮化合物。
[0192] 进而,也可以使用日本特开2008-95086号公报中记载的增感色素。
[0193] -共增感剂-
[0194] 本公开的聚合性组合物也可以含有共增感剂。共增感剂具有进一步提高增感剂的 相对于活性能量射线的感度、或抑制因氧而引起的聚合性化合物的聚合阻碍等的作用。
[0195] 作为共增感剂的例子,可列举出胺类、例如M.R.Sander等著"JournalofPolymer Science"第10卷3173页(1972)、日本特公昭44-20189号公报、日本特开昭51-82102号 公报、日本特开昭52-134692号公报、日本特开昭59-138205号公报、日本特开昭60-84305 号公报、日本特开昭62-18537号公报、日本特开昭64-33104号公报、ResearchDisclosure33825号记载的化合物等,具体而言,可列举出三乙醇胺、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对甲酰 基二甲基苯胺、对甲基硫代二甲基苯胺等。
[0196] 作为共增感剂的其它例子,可列举出硫醇化合物及硫化物化合物,作为具体的 例子,可列举出日本特开昭53-702号公报、日本特公昭55-500806号公报、日本特开平 5-142772号公报中记载的硫醇化合物、及日本特开昭56-75643号公报中记载的二硫化物 化合物等。具体而言,可列举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯 基-4 (3H)-喹唑啉、β-巯基萘等。
[0197] 此外,作为共增感剂的其它例子,可列举出氨基酸化合物(例如,Ν-苯基甘氨酸 等)、日本特公昭48-42965号公报中记载的有机金属化合物(例如,乙酸三丁基锡等)、日 本特公昭55-34414号公报中记载的氢给予体、日本特开平6-308727号公报中记载的硫化 合物(例如,三噻烷等)、日本特开平6-250387号公报中记载的磷化合物(亚磷酸二乙酯 等)、日本特开平8-54735号中记载的Si-H、Ge-H化合物等。
[0198] -抗氧化剂-
[0199] 本公开的聚合性组合物可以在不损害本发明的效果的范围内含有抗氧化剂。通过 包含抗氧化剂,聚合性组合物的稳定性提高。
[0200] 作为抗氧化剂,可列举出欧洲公开专利第223739号公报、欧洲公开专利第309401 号公报、欧洲公开专利第309402号公报、欧洲公开专利第310551号公报、欧洲公开专利第 310552号公报、欧洲公开专利第459416号公报、德国公开专利第3435443号公报、日本特开 昭54-48535号公报、日本特开昭62-262047号公报、日本特开昭63-113536号公报、日本特 开昭63-163351号公报、日本特开平2-262654号公报、日本特开平2-71262号公报、日本特 开平3-121449号公报、日本特开平5-61166号公报、日本特开平5-119449号公报、美国专 利第4814262号说明书、美国专利第4980275号说明书等中记载的化合物。
[0201] 添加量可以根据目的而适当选择,但通常相对于聚合性组合物的总量为0. 1质 量%~8质量%左右。
[0202] -阻聚剂-
[0203] 本公开的聚合性组合物中,优选含有阻聚剂。通过包含阻聚剂,聚合性组合物的对 于热聚合的保存稳定性更加提高。
[0204] 将聚合性组合物作为例如喷墨记录用油墨组合物使用时,优选通过喷墨记录装置 将油墨组合物加热至40°C~80°C的温度区而低粘度化后进行喷出。因此,通常大多调温至 上述温度范围后进行喷出,但为了防止加热时的不期望的因热聚合产生的喷头堵塞,优选 在聚合性组合物中添加阻聚剂。
[0205] 作为阻聚剂,可列举出例如氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚、四甲基哌啶-1-氧基 (TEMPO)、1-氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-羟基哌啶(TEMP0L)、铝-铜铁灵络合物(铜铁灵 A1)等。作为阻聚剂,也可以使用市售品,可列举出例如Genorad16 (商品名;Rahn公司制) 等。
[0206] 在聚合性组合物中含有阻聚剂时,作为阻聚剂的含量,相对于聚合性组合物的总 量,优选为 200ppm~20,OOOppm。
[0207] -有机溶剂-
[0208] 本公开的聚合性组合物也可以含有有机溶剂。通过包含有机溶剂,能够使固化膜 的相对于基材的密合性更加提高。
[0209] 作为有机溶剂,可列举出例如丙酮、甲乙酮、二乙酮等酮、甲醇、乙醇、2-丙醇、 1-丙醇、1-丁醇、叔丁醇等醇,氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂,苯、甲苯等芳香族系溶剂,醋酸 乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯等酯系溶剂,二乙醚、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂,乙二醇单 甲基醚、乙二醇二甲基醚等二醇醚系溶剂等。
[0210] 在使用有机溶剂时,在基材的耐溶剂性、不产生喷出或固化时的臭气等的范围内 添加是有效的。因此,作为有机溶剂的含量,相对于聚合性组合物的总量,优选为5质量% 以下,更优选为〇. 01质量%~5质量%,进一步优选为0. 01质量%~3质量%的范围。
[0211] _水_
[0212] 本公开的聚合性组合物也可以在不损害本发明的效果的范围内包含水。
[0213] 本公开的聚合性组合物优选调制为实质上不含有水的非水系组合物。具体而言, 聚合性组合物中的水的含量相对于聚合性组合物的总量,优选为3质量%以下,更优选为2 质量%以下,最优选为1质量%以下。
[0214] -表面活性剂-
[0215] 本公开的聚合性组合物中,也可以添加表面活性剂。
[0216] 作为表面活性剂,可列举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的 各公报中记载的表面活性剂。作为表面活性剂的例子,可列举出二烷基磺基琥珀酸盐、烷基 萘磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子性表面活性剂;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、乙 炔二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物等非离子性表面活性剂;烷基胺盐、季铵盐等阳离 子性表面活性剂。
[0217] 另外,代替表面活性剂,也可以使用不具有聚合性基团的有机氟化合物。有机氟化 合物优选为疏水性。作为有机氟化合物,包含例如含氟表面活性剂、油状含氟化合物(例 如,氟油)及固体状氟化合物树脂(例如,四氟乙烯树脂),可列举出日本特公昭57-9053号 (第8~17栏)、日本特开昭62-135826号的各公报中记载的化合物。
[0218] -紫外线吸收剂_
[0219] 本公开的聚合性组合物可以在不损害本发明的效果的范围内含有紫外线吸收剂。 通过包含紫外线吸收剂,可以期待所得到的图像的耐候性提高及防褪色的效果。
[0220] 作为紫外线吸收剂,可列举出例如日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭 61-190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本特开平5-197075号公报、日本特开 平9-34057号公报等中记载的苯并三唑化合物、日本特开昭46-2784号公报、日本特开 平5-194483号公报、美国专利第3214463号等中记载的二苯甲酮化合物、日本特公昭 48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开平10-88106号公报等中记载 的肉桂酸化合物、日本特开平4-298503号公报、日本特开平8-53427号公报、日本特开平 8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等中记载的 三嗪化合物、Research Disclosure No. 24239号中记载的化合物或以苗、苯并噁唑化合物 为代表的吸收紫外线而发出荧光的化合物、所谓的荧光增白剂等。
[0221] 表面活性剂的含量可以根据目的而适当选择,但通常相对于聚合性组合物的总 量,优选为〇. 5质量%~15质量%左右。
[0222] -防褪色剂-
[0223] 本公开的聚合性组合物中,可以使用选自各种有机化合物及金属络合物化合物中 的防褪色剂。作为有机化合物的防褪色剂,可列举出氢醌化合物、烷氧基苯酚化合物、二 烷氧基苯酚化合物、苯酚化合物、苯胺化合物、胺化合物、茚满化合物、色满化合物、烷氧基 苯胺化合物、杂环化合物等。作为金属络合物化合物的防褪色剂,可列举出镍络合物、锌 络合物等,具体而言,可以使用在Research Disclosure No. 17643的第VII的I~J项、 Research Disclosure No. 15162、Research Disclosure No. 18716的650页左栏、Research Disclosure No. 36544的527页、Research Disclosure No. 307105的872页、Research Disclosure No. 15162中引用的专利中记载的化合物、或日本特开昭62-215272号公报的 127页~137页中记载的代表性化合物的通式及化合物例中包含的化合物。
[0224] 防褪色剂的含量可以根据目的而适当选择,但通常相对于聚合性组合物的总量为 0. 1质量%~8质量%左右。
[0225]-导电性盐-
[0226] 本公开的聚合性组合物中,可以添加硫氰酸钾、硝酸锂、硫氰酸铵、二甲基胺盐酸 盐等导电性盐。通过导电性盐的添加,可进行喷出物性的控制。
[0227]-其他的添加剂_
[0228] 本公开的聚合性组合物根据需要可以含有例如流平添加剂、消光剂、用于调整膜 物性的蜡类、不会阻碍聚合的胶黏剂等公知的添加剂。通过使用胶黏剂等公知的添加剂,可 以改善与聚烯烃及聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET))等基材(记录介质)的密合性。
[0229] 作为胶黏剂(tackifier),可列举出日本特开2001-49200号公报的5~6页中记 载的高分子量的粘合性聚合物(例如,由(甲基)丙烯酸与具有碳原子数为1~20的烷基 的醇的酯、(甲基)丙烯酸与碳原子数为3~14的脂环属醇的酯、(甲基)丙烯酸与碳原子 数为6~14的芳香族醇的酯形成的共聚物)、或具有聚合性不饱和键的低分子量粘合赋予 性树脂等。
[0230] 本公开的聚合性组合物由于通过能量的赋予,以高感度发生固化,所形成的固化 膜具有良好的膜强度,与基材的密合性优异,所以适宜应用于涂敷剂、粘接剂、涂料、油墨组 合物等各种用途。其中,本公开的聚合性组合物优选应用于后述的喷墨记录用油墨组合物 中。
[0231]-基材-
[0232] 对可以赋予本公开的聚合性组合物的基材没有特别限制,只要根据聚合性组合物 的使用方式来适当选择各种基材即可。
[0233] 作为基材,例如纸类、木材、非吸收性树脂材料、将树脂材料以薄膜状成形的树脂 薄膜等有机基材、陶瓷、金属、玻璃等无机基材中的任一者均可以使用。
[0234] 作为树脂薄膜,可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、双轴拉伸聚苯 乙烯(0PS)薄膜、双轴拉伸聚丙烯(0ΡΡ)薄膜、双轴拉伸聚酰胺(ONy)薄膜、聚氯乙烯(PVC) 薄膜、聚乙烯(PE)薄膜、三乙酰纤维素(TAC)薄膜、聚碳酸酯(PC)薄膜、丙烯酸树脂薄膜 等。
[0235] 基材也可以是例如在纸、金属片材上具有树脂层的基材、在树脂薄膜表面设置有 金属层的基材等具有叠层结构的基材。
[0236] 另外,关于将本公开的聚合性组合物应用于喷墨记录用油墨组合物时的基材、即 记录介质的详细情况,在后面叙述。
[0237] 作为在能量的赋予中适宜使用的产生紫外线的光源,优选在300nm~400nm下具 有发光波长的光源,可以使用公知的紫外线灯即低压汞灯、高压汞灯、短弧放电灯、紫外线 发光二级管、半导体激光、荧光灯等,根据适合于引发剂的光量或波长,优选使用属于高压 放电灯的高压汞灯或金属卤化物灯、属于短弧放电灯的氙灯。此外,从节能的观点出发,还 优选使用紫外线发光二级管。
[0238]〈喷墨记录用油墨组合物〉
[0239] 本公开的喷墨记录用油墨组合物(以下,也简称为"油墨组合物"。)至少含有上 述的成分(A)~(C),优选进一步含有色材(D),根据需要,也可以含有其他的添加剂(E)。
[0240] 本公开的油墨组合物含有色材的至少一种时,可得到着色的油墨组合物,能够形 成可见图像。色材的详细情况如上所述。本公开的油墨组合物不一定必须包含色材,也可 以作为不含色材的无色透明(clear)的油墨组合物使用。
[0241] 本公开的油墨组合物通过含有上述的成分(A)~(C),发挥显现出优异的喷出稳 定性,且形成膜强度及对记录介质的密合性优异的图像的效果。关于本公开的油墨组合物 发挥这样的效果的作用机理,未必明确,但如上所述,可以如下推测。
[0242] 本公开的油墨组合物除了由含有聚合性化合物及聚合引发剂带来的固化性的赋 予以外,通过进一步含有作为聚合物成分的具有特定结构的环状酰胺部位的高分子化合 物,从而较低地维持油墨组合物的粘度,同时膜强度优异的图像的对记录介质的密合性提 高。以下进一步具体地进行说明。
[0243] 认为本公开中的高分子化合物与具有容易导致粘度上升的链状或支链状等酰胺 部位的聚合物不同,通过为包含来自N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺的特定结构 的环状酰胺部位的环状叔酰胺,变得难以产生起因于氢键的粘度上升,粘度被保持得较低。 这样的低粘作用在高分子化合物为具有多个聚合物链的结构的情况下更显著地显现出。
[0244] 本公开中,在包含聚合性化合物及聚合引发剂来调制固化性的油墨组合物的情况 下,通过含有作为聚合物成分的特别是包含来自N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺 的特定结构的环状酰胺部位的环状叔酰胺系的高分子化合物,能够较低地抑制油墨的粘 度。
[0245] 由此,本公开的油墨组合物在记录时的喷出稳定性优异,能够得到膜强度及对记 录介质的密合性优异的图像。
[0246] ~油墨组合物的物性~
[0247] 作为本公开的油墨组合物的25°C下的粘度,优选为10mPa*s~50mPa*s的范围, 更优选为10mPa·s~30mPa·s的范围。油墨组合物的粘度可以通过调整油墨组合物的组 成及含有比来进行调节。
[0248] 通过使粘度为上述范围,可以良好地进行利用喷墨记录装置的喷出。
[0249] 油墨组合物的粘度是使用RE-85L(商品名;东机产业公司制)在25°C的条件下测 定的值。
[0250] 本公开的油墨组合物的表面张力优选为20mN/m~30mN/m,更优选为23mN/m~ 28mN/m。在聚烯烃基材、聚酯基材(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)片材)、涂布纸、非涂 布纸等各种记录介质上进行记录时,若表面张力为20mN/m以上,则在所着落的油墨组合物 的渗洇及向介质的渗透的容易性的方面是有利的,此外若表面张力为30mN/m以下,则在润 湿性的方面是有利的。
[0251] 表面张力是使用表面张力计DY-700 (商品名;协和界面化学株式会社制)在温度 30°C下测定的值。
[0252] 本公开的喷墨记录用油墨组合物可以通过将上述的成分(A)~(C)、色材(D)、及 其他的添加剂混合来调制。
[0253] 〈喷墨记录方法〉
[0254] 本公开的喷墨记录方法具有以下工序:将上述的本公开的喷墨记录用油墨组合物 通过喷墨记录装置喷出到记录介质上的工序(以下,也称为油墨喷出工序);和对所喷出的 油墨组合物照射活性能量射线而将油墨组合物固化的工序(以下,也称为固化工序)。
[0255] 本公开的喷墨记录方法由于使用本公开的油墨组合物,所以能够稳定地保持喷出 性,并且得到膜强度及与记录介质的密合性优异的图像。
[0256] -油墨喷出工序_
[0257] 在油墨喷出工序中,将上述的本公开的喷墨记录用油墨组合物通过喷墨记录装置 喷出到记录介质上。
[0258] 本工序中,优选将油墨组合物加热至25°C~80°C,将油墨组合物的粘度调整为 3mPa·s~15mPa·s(优选为3~13mPa·s)后,将油墨组合物喷出。通过调整粘度,能够 使喷出稳定性提高。
[0259] 此外,油墨组合物的粘度变动对液滴尺寸的变化及喷出速度的变化产生较大的影 响。因此,喷出时的油墨组合物的温度优选尽可能保持恒定。从这样的观点出发,油墨组合 物的温度控制幅度优选为设定温度±5°C,更优选为设定温度±2°C,进一步优选为设定温 度 ±1°C。
[0260] 油墨组合物通过从喷墨头喷出而用于图像的形成。将油墨组合物喷出的喷墨头的 种类没有特别限制,但优选具有喷嘴孔以二维排列、且油墨喷出侧的表面经亲油墨处理的 喷嘴板的喷墨头。
[0261] 关
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