一种固体状涂改物料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于涂改用品技术领域，具体涉及一种固体状涂改物料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着人们生活水平不断改善，对文具用品的要求也不断提高，尤其是安全性及适 用性。
[0003] 目前涂写改错用品主要是涂改液及涂改带，其中涂改液含有机溶剂等有害物质， 对使用者的健康有不同程度的伤害，即使水性涂改液也含有一定量的有机溶剂，而且存在 干结速度慢，难以覆盖水性笔笔迹等问题，涂改带使用不便，难于准确遮盖，成本高。
[0004] 目前已有固体涂改产品研究和生产，如专利CN1165166A，CN1071440A，但由于这些 产品的粘合料均为蜡性材质，因此涂改后再涂写性能不好，尤其是对现在普遍使用的水性 笔及中性笔。而且，为了使蜡性材质与其它组分均匀混合，需要加入一定量的有机溶剂，造 成对使用者和环境的危害。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种固体状涂改物料，该固体状涂改物 料为不含有挥发性有机溶剂的水性固体产品，涂改后再涂写性能好，且使用方便，成本低。
[0006] 本发明所要解决的第二个技术问题是提供上述固体状涂改物料的制备方法，该制 备方法工艺简单，成本低。
[0007] 本发明所要解决的第一个技术问题是通过以下技术方案来实现的：一种固体状涂 改物料，主要由以下质量份配比的原料制成:粘合料2~50、脂肪酸和/或脂肪醇3~8、表面 活性剂1~12、白色颜料20~60、助剂2~6、水10~50，所述的助剂包括流变助剂和分散剂， 二者的质量份配比为1~5:1~2.5。
[0008] 本发明所述的粘合料优选但不局限于为水溶性聚合物和/或水乳状聚合物。
[0009] 所述的水溶性聚合物优选为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、 聚丙烯酰胺共聚物和改性淀粉中的一种或几种。
[0010] 本发明所述的水乳状聚合物优选为纯丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、丁苯乳液和硅 丙乳液中的一种或几种。
[0011] 进一步的，纯丙乳液为丙烯酸酯共聚物乳液、苯丙乳液为苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 乳液）、醋丙乳液为醋酸乙烯-丙烯酸丁酯共聚物乳液、丁苯乳液为苯乙烯-丁二烯共聚物乳 液、硅丙乳液为丙烯酸酯-硅酮共聚物乳液。
[0012] 其中纯丙乳液(丙烯酸酯共聚物乳液)可以是由包含以下的一种或多种单体所聚 合而成的聚合物乳液:丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯 酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲 基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟乙 酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及甲基丙烯酰胺。
[0013] 纯丙乳液(丙烯酸酯共聚物乳液)的具体合成方法优选可以参考以下技术文献:改 性纯丙乳液的制备[J].湖南工程学院学报（自然科学版）.2002(04)。也可以直接购买市售 产品。还可以采用本领域公知的其它制备方法制备。
[0014] 其中苯丙乳液(苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液)可以是由苯乙烯及包含以下的一种 或多种单体所聚合而成的聚合物乳液:丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸异丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲 基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酰胺。
[0015] 苯丙乳液(苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液)的具体合成方法优选可以参考以下技术 文献:苯丙乳液的制备及性能表征[J].，中国胶粘剂，1995(03)。也可以直接购买上述市售 产品。还可以采用本领域公知的其它制备方法制备。
[0016] 其中醋丙乳液(醋酸乙烯-丙烯酸丁酯共聚物乳液)可以是由醋酸乙烯或叔碳酸乙 烯酯与包含以下的一种或多种单体所聚合而成的聚合物乳液:丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯 酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丙 酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酰胺。
[0017] 醋丙乳液(醋酸乙烯-丙烯酸丁酯共聚物乳液)的具体合成方法优选可以参考以下 技术文献:醋丙乳液的制备与应用研究[D].合肥工业大学（2010)。也可以直接购买上述市 售产品。还可以采用本领域公知的其它制备方法制备。
[0018] 其中丁苯乳液(苯乙烯-丁二烯共聚物乳液)可以是含有但不限于苯乙烯与丁二烯 单体的共聚乳液。如:羧基丁苯乳液等。
[0019] 丁苯乳液(苯乙烯-丁二烯共聚物乳液)的具体合成方法优选可以参考以下技术文 献:丁苯胶乳的合成研究[J].功能高分子学报.2005(03)。也可以直接购买上述市售产品。 还可以采用本领域公知的其它制备方法制备。
[0020] 其中硅丙乳液(丙烯酸酯-硅酮共聚物乳液)可以是由可共聚硅酮与包含以下的一 种或多种单体所聚合而成的聚合物乳液:丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙 烯酸异丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异辛酯、 甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酰胺。
[0021] 硅丙乳液(丙烯酸酯-硅酮共聚物乳液)的具体合成方法优选可以参考以下技术文 献:有机硅改性丙烯酸树脂乳液的制备及应用性能[J，精细石油化工，2012(01);也可以直 接购买上述市售产品。还可以采用本领域公知的其它制备方法制备。
[0022] 本发明所述的脂肪酸优选为含有8-22个碳元素的饱和和/或不饱和脂肪酸中的一 种或多种。如硬脂酸、油酸、辛酸、葵酸等。脂肪醇优选为含有8-22个碳元素的饱和和/或不 饱和脂肪醇中的一种或多种。如18醇、22醇、葵醇、己二醇以及16-18醇混合物或18-22醇混 合物等。
[0023]本发明所述的表面活性剂优选为烷醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯 醚、甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、脂肪醇 聚氧乙烯醚磷酸盐、聚氧乙烯醚失水山梨醇酯、蔗糖酯、烷基琥珀酸磺酸盐、咪唑啉类、高级 脂肪醇硫酸盐、甜菜碱类表面活性剂、氨基酸型表面活性剂(如二（辛氨基乙基)甘氨酸、N-酰基谷氨酸等），烷基苯磺酸盐(如十二烷基苯磺酸等）、脂肪酸甘油酯（如单甘酯）、丙二醇 嵌段聚醚（如CAS Nol06392-12-5、9003-ll-6中所述）和多聚甘油（如三聚甘油，五聚甘油 等）中的一种或多种。
[0024]本发明所述的白色颜料优选为钛白粉或锌钡白；所述的流变助剂优选为多元醇 和/或聚氨酯类流变助剂，所述的分散剂为羟乙基纤维素或聚丙烯酸及其盐类(如聚丙烯酸 钠盐，聚丙烯酸铵盐等）。
[0025]本发明所述的多元醇优选为甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇和聚丙二醇中的一种 或几种，所述的聚氨酯类流变助剂优选为SIL0K7129W。
[0026] 进一步的，本发明所述的助剂还包括防腐剂。
[0027] 优选的，本发明所述防腐剂为不含甲醛的本领域常规使用的防腐剂。
[0028] 本发明所要解决的第二个技术问题是通过以下技术方案来实现的：上述固体状涂 改物料的制备方法，包括以下步骤：
[0029] (1)按用量关系，取水和分散助剂加入到白色颜料中，研磨后得到物料A;
[0030] (2)取粘合料加热至50~90°C，然后与物料A混合，得到物料B;
[0031] (3)在物料B中加入脂肪酸和/或脂肪醇、表面活性剂以及流变助剂，并调节pH值为 8~13，得物料C，将物料C冷却成型，即制得固体状涂改物料。
[0032]其中本发明步骤(3)中采用碱溶液调节pH值为8~13，所述的碱溶液为NaOH、Κ0Η、 Na2C〇3、K2CO3或乙醇胺水溶液。
[0033] 进一步的，步骤(3)中，也可在物料B中加入脂肪酸和/或脂肪醇、表面活性剂、流变 助剂以及防腐剂，并调节pH值为8~13,得物料C，将物料C冷却成型，即制得固体状涂改物 料。
[0034] 与现有技术相比，本发明具有如下优点：
[0035] (1)本发明中的固体状涂改物料，使用方便，涂改效果好，且为水性固体产品，无挥 发性有机溶剂污染；
[0036] (2)本发明中的固体状涂改物料，安全健康，无刺激性气味，可大面积涂改，环保， 用后可回收。
【附图说明】
[0037] 图1是实施例1中采用固体状涂改物料进行涂改以及涂改后重写的效果图。
【具体实施方式】
[0038] 实施例1
[0039] 本实施例提供的固体状涂改物料，主要由以下质量份配比的原料制成：
[0040] 粘合料:聚乙烯醇水溶液(质量百分含量为20% )5 [0041 ]改性淀粉1
[0042] 苯丙乳液(其中单体组成：苯乙烯45%，丙烯酸丁酯49%，甲基丙烯酸甲酯4%，甲 基丙烯酸2%，其合成方法参考:苯丙乳液的制备及性能表征[J].中国胶粘剂.1995(03))20 [0043] 硬脂酸:5
[0044] 表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚:3
[0045] 白色颜料钛白粉:40
[0046] 分散剂聚丙烯酸钠:1
[0047]聚氨酯类流变助剂(广州斯洛柯公司，SIL0K7129W) :3
[0048] 聚丙二醇：2
[0049] 水:20〇
[0050] 该固体状涂改物料的制备方法如下：
[0051] (1)在20份的水中加入1份分散剂，混合均匀后加入白色颜料钛白粉40份，分散，研 磨，得到物料A;
[0052] (2)取质量浓度为20%的聚乙烯醇水溶液5份、改性淀粉1份、苯丙乳液20份，混合 得到粘合料，将粘合料加热到70°C，然后与物料A混合，得到物料B;
[0053] (3)在物料B中加入硬脂酸5份，脂肪醇聚氧乙烯醚1份，聚氨酯类流变助剂3份，聚 丙二醇2份，搅拌均匀，再加入质量浓度为30%的氢氧化钠水溶液，调节pH值为8~11，得物 料C，将物料C冷却成型，即制得固体状涂改物料。
[0054] 表1本实施例中的固