Se2_STe2_)加热回流使得量子点成 核并生长，从而制得巯基羧酸修饰的量子点溶液。加热回流的温度为60~90°C，时间为3~ 1 2 h。例如，巯基羧酸修饰的碲化镉、硒化镉量子点溶液的制备方法可以参考C N 102786037A，巯基羧酸修饰的硫化锌量子点溶液的制备方法可以参考CN 103242829 A。量 子点还可以由巯基羧酸修饰的硫化镉、硒化锌或碲化锌溶液自装而成。本发明下述的各实 施例详述巯基羧酸修饰的碲化镉的制备方法。
[0030] 实施例1
[0031] (1)按质量比为6:9:1混合相变温度为52~54°C的肉豆蔻酸、苯乙烯和正硅酸乙 酯，得到混合物；
[0032]将上述混合物添加到500mL圆底烧瓶中，采用片状不锈钢进行搅拌，在1500转/min 的搅拌速度下水浴加热至60°C，将Ig的十二烷基苯磺酸钠加入至IjlOOmL水中，分散均勾，并 添加到圆底烧瓶中乳化20min后，然后再升温至80°C，在1500转/min的搅拌速度下继续乳化 IOmin，得到均匀的微乳液，其中，十二烷基苯磺酸钠的质量与肉豆蔻酸、苯乙烯和正硅酸乙 酯的质量之和的比值为1:13;
[0033]乳化完成后，将水浴的温度调节到85°C。将Ig的过硫酸铵溶解在7.5mL的去离子水 中，并缓慢的向圆底烧瓶中滴加至完全。以1500转/min的搅拌速度搅拌30min后，将机械搅 拌的速度调为1000转/min，并将水浴的温度调至80°C，反应1.5h后，水解反应和聚合反应进 行完全。反应液降至室温后，向室温的反应液中添加饱和的NaCl水溶液IOmL进行破乳，静置 30min后，有分层现象，把分层的乳液通过真空抽虑的方式用蒸馏水洗涤6次，并用真空干燥 箱在45°C的条件下真空干燥6h，最终得到以相变材料为核，聚苯乙烯和二氧化硅为壳的微 胶囊，其中，过硫酸铵的质量与肉豆蔻酸、苯乙烯和正硅酸乙酯的质量之和的比值为1:16。 [0034] 通过扫描电子显微镜照片表征可知：微胶囊粒径为90nm~120nm，粒径分布均匀， 而且微胶囊的形状比较规整，表面光滑。
[0035] (2)称取2mg碲粉和24mg硼氢化钠，移至带瓶塞的小瓶当中，通氮气5min，盖好瓶 塞。注射器抽取高纯水2mL，注射到小瓶中，然后再排出瓶内反应产生的气体。将整个小瓶装 置放入水浴锅中，反应温度为32°C，2h后取出，制备得紫色新鲜的前驱液。
[0036] IOOmg氯化镉加入IOOmL水中，玻璃棒搅拌至氯化镉颗粒完全溶解，加入巯基乙酸 (TGA)再将整个液体移至高压釜内衬里，通氮除氧30min，得到混合液。
[0037]密封好除过氧的氯化镉溶液，注射器抽取ImL新鲜制备好的前驱液并快速移至到 氯化镉溶液中（蹄粉、硼氢化钠、氯化镉和疏基乙酸的摩尔比例为1:41:33:9)，加入氢氧化 钠溶液将PH调节至10,盖好盖，组装好高压釜，80°C水热反应12h，得到巯基乙酸修饰的量子 点水溶液。
[0038] ( 3 )将5 g微胶囊加入到I 0 0 mL聚合氯化铝溶液中，聚合氯化铝溶液的浓度 0.05wt %，搅拌IOmin后，进行过滤和干燥，然后再将微胶囊加入到IOOmL三氨基硅烷溶液， 该溶液的溶剂无水乙醇，三氨基硅烷溶液的浓度为〇 . 5wt%，三氨基硅烷的化学式为!1必_ CH2-CH2-NH-CH2-CH2-Nh- (CH2) 3-Si - (OCH3) 3，在20°C搅拌30min，然后再过滤、洗涤和干燥得 到改性的微胶囊。
[0039] (4)将步骤(3)所得的改性的微胶囊浸泡上述巯基乙酸修饰的量子点水溶液中，于 室温下反应15min，过滤、用水洗涤、干燥，即得复合量子点微球。
[0040] (5)将步骤(4)所得的复合量子点微球加入到20mL磷酸盐缓冲混合溶液(pH值为 6.8)中，采用荧光分光光度计检测不同温度下的混合溶液体系，量子点的激发波长400nm， 荧光分光光度计入射和出射狭缝光谱通带均为5nm的条件下，测定体系的荧光光谱，得到相 对荧光强度。
[0041]表1
[0043] 实施例2
[0044] (1)按质量比为10:15 :4混合相变温度为62~63°C的棕榈酸、苯乙烯和正硅酸乙 酯，得到混合物；
[0045]将上述混合物添加到500mL圆底烧瓶中，采用片状不锈钢进行搅拌，在1500转/min 的搅拌速度下水浴加热至70°C，将Ig的十二烷基苯磺酸钠加入到IOOmL的去离子水中分散 均勾，并添加到圆底烧瓶中乳化IOmin后，然后再升温至80°C，在1500转/min的搅拌速度下 继续乳化20min，得到均匀的乳白色微乳液，其中，十四烷基硫酸钠的质量与棕榈酸、苯乙烯 和正硅酸乙酯的质量之和的比值为1:25;
[0046]乳化完成后，将水浴的温度调节到85°C。将Ig的过硫酸铵溶解在7.5mL的去离子水 中，并缓慢的向圆底烧瓶中滴加至完全。以1500转/min的搅拌速度搅拌15min后，将机械搅 拌的速度调为1000转/min，并将水浴的温度调至85°C，反应Ih后，水解反应和聚合反应进行 完全。反应液降至室温后，向室温的反应液中添加饱和的NaCl水溶液IOmL进行破乳，静置 30min后，有分层现象，把分层的乳液通过真空抽虑的方式用蒸馏水洗涤5次，并用真空干燥 箱在50°C的条件下真空干燥4h，最终得到以相变材料为核，聚苯乙烯和二氧化硅为壳的微 胶囊，其中，过硫酸铵的质量与棕榈酸、苯乙烯和正硅酸乙酯的质量之和的比值为1:25。 [0047] 通过扫描电子显微镜照片表征可知：微胶囊粒径为SOnm~120nm，粒径分布均匀， 而且微胶囊的形状比较规整，表面光滑。
[0048] (2)称取2mg硒粉和24mg硼氢化钠，移至带瓶塞的小瓶当中，通氮气5min，盖好瓶 塞。注射器抽取高纯水2mL，注射到小瓶中，然后再排出瓶内反应产生的气体。将整个小瓶装 置放入水浴锅中，反应温度为32°C，2h后取出，制备得紫色新鲜的前驱液。
[0049] IOOmg氯化镉加入IOOmL水中，玻璃棒搅拌至氯化镉颗粒完全溶解，加入巯基乙酸 (TGA)再将整个液体移至高压釜内衬里，通氮除氧30min，得到混合液。
[0050]密封好除过氧的氯化镉溶液，注射器抽取ImL新鲜制备好的前驱液并快速移至到 氯化镉溶液中（硒粉、硼氢化钠、氯化镉和疏基乙酸的摩尔比例为1:41:33:9)，加入氢氧化 钠溶液将PH调节至10,盖好盖，组装好高压釜，80°C水热反应12h，得到巯基乙酸修饰的量子 点水溶液。
[0051 ] (3)将IOg微胶囊浸泡上述巯基乙酸修饰的量子点水溶液中，于室温下反应15min， 过滤、用水洗涤、干燥，即得复合量子点微球。
[0052] (4)将步骤（3)所得的复合量子点微球加入到20mL磷酸盐缓冲混合溶液(pH值为 6.8)中，采用荧光分光光度计检测不同温度下的混合溶液体系，量子点的激发波长为 540nm。荧光分光光度计入射和出射狭缝光谱通带均为5nm的条件下，测定体系的荧光光谱， 得到最大相对荧光强度。
[0053]表 2
[0055] 实施例3
[0056] (1)按质量比为8:12: 2混合相变温度为43~45°C的月桂酸、苯乙烯和正硅酸乙酯 得到混合物；
[0057]将上述混合物添加到500mL圆底烧瓶中，采用片状不锈钢进行搅拌，在1500转/min 的搅拌速度下水浴加热至60°C，将Ig的十二烷基硫酸钠加入到42.5mL的去离子水中分散均 勾，并添加到圆底烧瓶中乳化15min后，然后再升温至80°C，在1500转/min的搅拌速度下继 续乳化15min，得到均匀的乳白色微乳液，其中，十二烷基苯磺酸钠的质量与月桂酸、苯乙烯 和正硅酸乙酯的质量之和的比值为1:20;
[0058]乳化完成后，将水浴的温度调节到85°C。将Ig的引发剂及催化剂过硫酸铵溶解在 7.5mL的去离子水中，并缓慢的向圆底烧瓶中滴加至完全。以1500转/min的搅拌速度搅拌 25min后，将机械搅拌的速度调为1000转/min，并将水浴的温度调至82°C，反应5h后，水解反 应和聚合反应进行完全。反应液降至室温后，向室温的反应液中添加饱和的NaCl水溶液 IOmL进行破乳，静置30min后，有分层现象，把分层的乳液通过真空抽虑的方式用蒸馏水洗 涤4次，并用真空干燥箱在48°C的条件下真空干燥5h，最终得到以相变材料为核，聚苯乙烯 和二氧化硅为壳的微胶囊，其中，过硫酸铵的质量与月桂酸、苯乙烯和正硅酸乙酯的质量之 和的比值为1:20。
[0059] 通过扫描电子显微镜照片表征可知:微胶囊粒径为200nm~240nm，粒径分布均匀， 而且微胶囊的形状比较规整，表面光滑。
[0060] (2)称取2mg硒粉和24mg硼氢化钠，移至带瓶塞的小瓶当中，通氮气5min，盖好瓶 塞。注射器抽取高纯水2mL，注射到小瓶中，然后再排出瓶内反应产生的气体。将整个小瓶装 置放入水浴锅中，反应温度为32°C，2h后取出，制备得紫色新鲜的前驱液。
[00611 IOOmg硝酸锌加入IOOmL水中，玻璃棒搅拌至硝酸锌颗粒完全溶解，加入巯基乙酸 (TGA)再将整个液体移至高压釜内衬里，通氮除氧30min，得到混合液。
[0062]密封好除过氧的硝酸锌溶液，注射器抽取ImL新鲜制备好的前驱液并快速移至到 硝酸锌溶液中（硒粉、硼氢化钠、硝酸锌和疏基乙酸的摩尔比例为1: