粉体涂料和涂装物品的制作方法_2

文档序号:9829422阅读:来源:国知局
氣树脂(A1)的玻璃化转变溫度设计为3(TCW上,能够抑制涂膜 的粘连。
[0098] 作为氣締控,优选四氣乙締下也记作"TFE"。)、^氣氯乙締下也记作 乂 T阳"。)、六氣丙締、偏氣乙締和氣乙締,特别优选T阳和CT阳。
[0099] 氣締控可W单独使用巧巾,也可W组合使用巧巾W上。
[0100] 作为氣締控单元,优选为通过氣締控的聚合而直接形成的单元。
[0101] 作为除氣締控W外的含氣单体,可列举出氣(烷基乙締基酸)、全氣(烷基乙締基 酸)等具有氣原子的单体。具有氣原子的单体可W还具有反应性基团。
[0102] 作为不具有氣原子的单体,可列举出不具有反应性基团的单体和具有反应性基团 的单体。作为不具有反应性基团的单体,例如可列举出締控、不具有反应性基团的乙締基酸 等;可列举出具有反应性基团的具有径基的单体、乙締基系单体等。
[0103] 作为不具有反应性基团的含氣聚合物,例如可列举出TFE-全氣(烷基乙締基酸)共 聚物下也记作"PFA"J、TFE-六氣丙締共聚物、TFE-全氣(烷基乙締基酸)-六氣丙締共聚 物、乙締-TFE共聚物(W下也记作巧TFE"。)、聚偏氣乙締(W下也记作叩VDF"。)、聚氣乙締、 聚Ξ氣氯乙締、乙締-CTFE共聚物等。
[0104] 不具有反应性基团的含氣聚合物还可W根据需要在不损害其本质特性的范围内 进一步具有源自其它单体的单元。
[0105] 其它单体是除了形成作为构成含氣聚合物的单元而必需的单元的单体(例如, ET阳中的乙締和T阳、PFA中的T阳和全氣(烷基乙締基酸))之外的单体。
[0106] 作为其它单体,从所得到的含氣聚合物对基材(特别是侣制基材)的密合性优异、 容易利用密封剂固定侣制幕墙等的方面出发,特别优选偏氣乙締。
[0107] 不具有反应性基团的含氣聚合物的烙点优选为300°CW下、更优选为200°CW下、 特别优选为180°CW下。含氣聚合物的烙点为前述上限值W下时,涂膜的表面平滑性优异。
[0108] 作为不具有反应性基团的含氣聚合物,从氣树脂层的柔软性、耐冲击性优异的方 面出发,优选PVDF。组合物(XI)包含PVDF作为氣树脂(A1)时,从对基材的密合性优异的方面 出发,优选进一步包含丙締酸类树脂作为树脂(A2)。
[0109] 作为氣树脂(A1),从防污性、耐水性、耐酸性、耐碱性优异的观点出发,优选具有反 应性基团的含氣聚合物。作为反应性基团,可列举出径基、簇基、氨基等。作为氣树脂(A1), 特别优选含有径基的含氣聚合物(A11KW下也记作"含径基的含氣聚合物(All)"。)和含有 簇基的含氣聚合物(A12KW下也记作"含簇基的含氣聚合物(Α12Γ。)。含径基的含氣聚合 物(All)和含簇基的含氣聚合物(A12)包含径基或簇基,因此在作为固化剂而使用异氯酸醋 系固化剂(特别是封端化异氯酸醋系固化剂)时,固化速度优异。另外,在容易使颜料(C)等 分散、能得到高光泽(60°光泽度为60% W上)的固化膜的方面优选。
[0110] <含径基的含氣聚合物(All)>
[0111] 作为含径基的含氣聚合物(All),优选具有源自氣締控的单元、源自能与氣締控共 聚的具有径基的单体下也记作"单体(ml)"。)的单元、W及根据需要的源自除氣締控和 单体(ml) W外的其它单体(W下也记作"单体(m2)"。)的单元的含径基的含氣聚合物。
[0112] 含径基的含氣聚合物(All)也可W为通过聚合物的反应性基团转化而导入了径基 的含径基的含氣聚合物。作为该含径基的含氣聚合物,优选为使具有源自氣締控的单元、源 自具有径基W外的反应性官能团的单体的单元W及根据需要的前述单体(m2)的含氣聚合 物同具有与前述反应性官能团反应的第二反应性官能团和径基的化合物进行反应而得到 的含氣聚合物。
[0113] 与氣締控共聚的单体(单体(ml)、单体(m2)等)可W为除氣締控W外的具有氣原子 的单体,但优选不具有氣原子的单体。
[0114] 单体(ml)为具有径基的单体。
[0115] 作为具有径基的单体,例如可列举出締丙醇、径烷基乙締基酸(2-径基乙基乙締基 酸、4-径基下基乙締基酸、环己二醇单乙締基酸等)、径基烷基締丙基酸(2-径基乙基締丙基 酸等)、径基烧酸乙締醋(径基丙酸乙締醋等)、(甲基)丙締酸径基烷基醋((甲基)丙締酸径 基乙酯等)等。
[0116] 单体(ml)可W单独使用巧巾,也可W组合使用巧巾W上。
[0117] 作为单体(m2),例如可列举出不具有反应性基团的、乙締基酸、締丙基酸、簇酸乙 締醋、簇酸締丙醋、締控等。
[0118] 作为不具有反应性基团的乙締基酸,例如可列举出环烷基乙締基酸(环己基乙締 基酸下也记作乂 HVE"。)等)、烷基乙締基酸(壬基乙締基酸、2-乙基己基乙締基酸、己基 乙締基酸、乙基乙締基酸、正下基乙締基酸、叔下基乙締基酸等)。
[0119] 作为不具有反应性基团的締丙基酸,例如可列举出烷基締丙基酸(乙基締丙基酸、 己基締丙基酸等)。
[0120] 作为不具有反应性基团的簇酸乙締醋,例如可列举出簇酸(乙酸、下酸、特戊酸、苯 甲酸、丙酸等)的乙締醋。另外,也可W使用作为具有支链状烷基的簇酸的乙締醋而市售的 Veo化-9、Veo化-10 (均为壳牌化学公司制造、商品名)等。
[0121] 作为不具有反应性基团的簇酸締丙醋,例如可列举出簇酸(乙酸、下酸、特戊酸、苯 甲酸、丙酸等)的締丙醋。
[0122] 作为締控,例如可列举出乙締、丙締、异下締等。
[0123] 作为单体(m2),从可W将含径基的含氣聚合物(All)的玻璃化转变溫度设计为30 上、能够抑制固化膜的粘连的方面出发,优选环烷基乙締基酸、特别优选CHVE。
[0124] 作为单体(m2),从固化膜的柔软性优异的方面出发,优选为具有碳数3W上的直链 状或支链状的烷基的单体。
[0125] 单体(m2)可W单独使用巧巾,也可W组合使用巧巾W上。
[0126] 作为构成含径基的含氣聚合物(All)的单体的组合,从耐候性、密合性、柔软性、耐 粘连性的方面出发,优选下述组合(1),特别优选组合(2)或(3)。
[0127] 组合(1)
[012引氣締控:??Ε或CTFE、
[0129] 单体(ml):径基烷基乙締基酸、
[0130] 单体(m2):选自由环烷基乙締基酸、烷基乙締基酸和簇酸乙締醋组成的组中的1种 社。
[0131] 组合(2)
[0132]氣締控:TFE、
[0133] 单体(ml) :?基烷基乙締基酸、
[0134] 单体(m2):CHVE或叔下基乙締基酸。
[013引组合(3)
[0136] 氣締控:CTFE、
[0137] 单体(ml):径基烷基乙締基酸、
[013引单体(m2):CHVE或叔下基乙締基酸。
[0139] 氣締控单元的比率在含径基的含氣聚合物(A11)中的全部单元(100摩尔% )中优 选为30~70摩尔%、特别优选为40~60摩尔%。氣締控单元为前述下限值W上时,固化膜的 耐候性优异。氣締控单元为前述上限值W下时,固化膜为单层结构的情况下,与基材的密合 性优异,固化膜为2层结构的情况下,氣树脂层与非氣树脂层的密合性优异。
[0140] 单体(ml)单元的比率在含径基的含氣聚合物(A11)中的全部单元(100摩尔% )中 优选为0.5~20摩尔%、特别优选为1~15摩尔%。单体(ml)单元的比率为前述下限值W上 时,固化膜为单层结构的情况下,与基材的密合性优异,固化膜为2层结构的情况下,氣树脂 层与非氣树脂层的密合性优异。单体(ml)单元的比率为前述上限值W下时,固化膜的耐擦 伤性优异。
[0141] 单体(m2)单元的比率在含径基的含氣聚合物(All)中的全部单元(100摩尔%)中 优选为20~60摩尔%、特别优选为30~50摩尔%。单体(m2)单元的比率为前述下限值W上 时,含径基的含氣聚合物(All)的玻璃化转变溫度适当,且容易制造粉体涂料。单体(m2)单 元的比率为前述上限值W下时,固化膜为单层结构的情况下,与基材的密合性优异,固化膜 为2层结构的情况下,氣树脂层与非氣树脂层的密合性优异。
[0142] 含径基的含氣聚合物(All)的数均分子量优选为3000~50000、特别优选为5000~ 30000。含径基的含氣聚合物(All)的数均分子量为前述下限值W上时,固化膜的耐水性、耐 盐水性优异。含径基的含氣聚合物(All)的数均分子量为前述上限值W下时,固化膜的表面 平滑性优异。
[0143] 含径基的含氣聚合物(All)的径值优选为5~lOOmgKOH/g、特别优选为10~ 80m排OH/g。含径基的含氣聚合物(All)的径值为前述下限值W上时,固化膜为单层结构的 情况下,与基材的密合性优异,固化膜为2层结构的情况下,氣树脂层与非氣树脂层的密合 性优异。含径基的含氣聚合物(All)的径值为前述上限值W下时,在100°CW上的高溫和10 °CW下的低溫下的溫度循环下的固化膜的耐裂纹性优异。径值的测定根据JIS K 1557-1 (2007年度版)进行。
[0144] 含径基的含氣聚合物(All)的玻璃化转变溫度优选为30~150°C、更优选为35~ 120°C、特别优选为35~100°C。含径基的含氣聚合物(All)的玻璃化转变溫度为前述下限值 W上时,容易制造粉体涂料。含径基的含氣聚合物(All)的玻璃化转变溫度为前述上限值W 下时,固化膜的表面平滑性优异。
[014引 < 含簇基的含氣聚合物(A12)>
[0146] 含簇基的含氣聚合物(A12)例如通过下述方法得到。
[0147] ?在有机溶剂中使含径基的含氣聚合物(All)的径基与酸酢反应而形成醋键和簇 基的方法。
[0148] ?将含径基的含氣聚合物(All)与酸酢烙融混炼,使含径基的含氣聚合物(All)的 径基与酸酢进行反应,从而形成醋键和簇基的方法。
[0149] 通过该方法得到的含簇基的含氣聚合物(A12)中的簇基源自酸酢。含簇基的含氣 聚合物(A12)也可W具有源自原料的含径基的含氣聚合物(All)的径基。
[0150] 组合物(XI)中包含未反应的原料(含径基的含氣聚合物(All)、酸酢)时,未反应的 原料可W作为含簇基的含氣聚合物(A12)来处理。
[0151] 作为酸酢,从与含径基的含氣聚合物(All)的反应性优异的方面出发,优选分子量 为90~200的化合物。从与含径基的含氣聚合物(All)的反应性优异的方面出发,优选碳数 为4~15的化合物。从与含径基的含氣聚合物(All)的反应性优异的方面出发,优选烙点为 20~180 °C的化合物。
[0152] 作为酸酢,可列举出二元酸酢。
[0153] 作为二元酸酢,可列举出班巧酸酢(分子量:100.1、烙点:120°(:、碳数:4)、戊二酸 酢(分子量:114.1、烙点:52°(:、碳数:5)、衣康酸酢(分子量:112.1、烙点:67°(:、碳数:5)、1, 2-环己烧二甲酸酢(六氨邻苯二甲酸酢)(分子量:154.0、烙点:35°C、碳数:8)、顺-4-环己 締-1,2-二甲酸酢(分子量:152.0、烙点:66°C、碳数:8)、邻苯二甲酸酢(分子量:148.1、烙 点:13rC、碳数:8)、4-甲基六氨邻苯二甲酸酢(分子量:168.0、烙点:22°C、碳数:9)、1,8-糞 二甲酸酢(分子量:198.2、烙点:17°C、碳数:11)、马来酸酢(分子量:98.1、烙点:52.6°C、碳 数:4)等。
[0154] 含簇基的含氣聚合物(A12)的玻璃化转变溫度优选为30~150°C、更优选为35~ 120°C、特别优选为35~100°C。含簇基的含氣聚合物(A12)的玻璃化转变溫度为前述下限值 W上时,容易制造粉体涂料。含簇基的含氣聚合物(A12)的玻璃化转变溫度为前述上限值W 下时,固化膜的表面平滑性优异。
[0155] (低污染化剂(B))
[0156] 低污染化剂(B)包含氣系表面活性剂(B1)和盐(B2)中的至少巧中。
[0157] <氣系表面活性剂(Bl)>
[0158] 作为氣系表面活性剂(B1),可列举出阴离子性氣系表面活性剂、阳离子性氣系表 面活性剂、两性氣系表面活性剂、非离子性氣系表面活性剂。
[0159] 作为氣系表面活性剂(B1)的疏水性部分,从即使烙融的涂膜的烙融粘度高也容易 移动至涂膜的表层的方面出发,优选全氣烷基、或具有酸性氧原子的全氣烷基。从能够利用 氣系表面活性剂(B1)的亲水性部分充分覆盖涂膜的表面的方面出发,优选烷基链短、即碳 数为1~6的全氣烷基或具有酸性氧原子的全氣烷基,特别优选碳数为1~6的全氣烷基。
[0160] 作为氣系表面活性剂(B1)的亲水性部分,可列举出横酸盐、硫酸醋盐、憐酸醋盐、 聚氧乙締链等。从在柔软的状态下分子链在某种程度上变长,因此能够充分覆盖涂膜的表 面的方面出发,特别优选聚氧乙締链。
[0161] 因此,作为氣系表面活性剂(B1),特别优选具有碳数为1~6的全氣烷基的环氧乙 烧加成物。
[0162] 氣系表面活性剂(B1)的表面张力优选为40mN/mW下、特别优选为38mN/mW下。表 面张力为前述上限值W下时,氣系表面活性剂(B1)容易移动到烙融的涂膜的表层。另外,在 涂膜的除表层W外的内部残留的氣系表面活性剂(B1)变少,因此涂膜与基材的密合性优 异。
[0163] 表面张力为通过下述方法测定的值。
[0164] 将氣系表面活性剂(B1)溶解在水中,制备0.1质量%的水溶液,使用自动表面张力 计,利用Wi化elmy法测定室溫的静态表面张力。
[0165] 作为氣系表面活性剂(B1)的市售品,可列举出下述物质。
[0166] . 3M公司制造、N0VEC(注册商标)系列:
[0167] FC-4430(非离子性、含全氣下横酸基、表面张力:21mN/m)、
[0168] FC-4432(非离子性、含全氣下横酸基、表面张力:21mN/m)。
[0169] · AGC 沈IMI C肥MICAL C0.,LTD.制造、Surflon(注册商标)系列:
[0170] S-21U阴离子性、含碳数为1~6的全氣烷基、表面张力:15.8mN/m)、
[0171 ] S-221(阳离子性、含碳数为1~6的全氣烷基、表面张力:15.8mN/m)、
[0172] S-23U两性、含碳数为1~6的全氣烷基、表面张力:17.5mN/m)、
[0173] S-241(非离子性、含碳数为1~6的全氣烷基、表面张力:16.2mN/m)、
[0174] S-242(非离子性、含有碳数为1~6的全氣烷基的环氧乙烧加成物、表面张力: 22.9mN/m)、
[0175] S-243(非离子性、含有碳数为1~6的全氣烷基的环氧乙烧加成物、表面张力: 23.2mN/m)、
[0176] S-420(非离子性、含有碳数为1~6的全氣烷基的环氧乙烧加成物、表面张力: 23.1mN/m)、
[ΟΠ 7] S-611(非离子性、含有碳数为1~6的全氣烷基的聚合物、表面张力:18.4mN/m)、
[0178] S-651(非离子性、含有碳数为1~6的全氣烷基的聚合物、表面张力:23.0mN/m)、
[0179] S-386(非离子性、含有碳数为1~6的全氣烷基的聚合物、表面张力:22.9mN/m)、
[0180] S-232(两性、含碳数为1~6的全氣烷基、表面张力:14.7mN/m)、
[0181] S-233(两性、含碳数为1~6的全氣烷基、表面张力:14.7mN/m)。
[0182] · DIC株式会社制造、Megafac(注册商标)系列:
[0183] F-410(阴离子性、含全氣烷基的簇酸盐、表面张力:23.7mN/m)、
[0184] F-444(非离子性、全氣烷基环氧乙烧加成物、表面张力:16.8mN/m)。
[0185] <盐(82)>
[0186] 盐(B2)为选自由有机横酸离子、有机簇酸
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