组合物4形成膜8的粘合 剂层。纯的聚乙烯2与马来酸酐接枝的聚乙烯3在超过180°C的温度下混合1。在活化步 骤5中，在180-190°C的温度下，在粘合剂组合物4中的残留和水解的马来酸在2-4分钟内 转化为反应性马来酸酐。然后，马来酸含量显著减少并且反应性马来酸酐含量增加。粘合 剂组合物4含有在聚乙烯2中的2-10重量％的马来酸酐接枝的聚乙烯3。马来酸酐接枝的 聚乙烯3包含0? 2-5mol-%马来酸酐。然后总分子酸酐浓度为0? 004-0. 25mol-%。
[0071] 通过图2所示的吹膜共挤塑形成7膜8。在一个示例中，在吹膜共挤塑中生产速率 为约6m/分钟并且挤出器的温度为180-200°C。其中酸酐部分被活化的挤塑步骤7耗时约 1分钟。在咬合辊之前，膜泡的长度为约17m，并且膜的温度为约40°C。优选地，活化步骤5 是挤塑步骤7的一部分。
[0072] 聚烯烃层的厚度为约200-300ym，并且粘合剂层的厚度为约50ym。在膜的制备7 之后，膜8经过缓慢冷却9,以提供足够的时间来使得聚乙烯再结晶并重建表面和/或提供 足够的时间来使聚乙烯固化并重建表面。在这个实施方式中，以每秒约1度的速率进行冷 却。在一个实施方式中，进行冷却，使得在前2米中膜以每米约50度从约200°C降至100°C， 即每秒约5度。在膜8的两个外表面上，在粘合剂层的表面上形成惰性表面薄层22。通过 重建表面的方式形成惰性表面层。在重建中，极性酸酐基团翻入膜中并且非极性聚乙烯片 段指出，朝向膜的表面。惰性表面层含有聚乙烯但不含有反应性马来酸酐接枝的聚乙烯。在 形成惰性表面层期间，可以去除残留的水分。惰性表面层的厚度设置为5-50nm。由惰性表 面层保护反应性马来酸酐。
[0073] 形成的聚乙烯膜8并不展现出任意的水分吸收。实现了在潮湿空气中的稳定结 构。
[0074] 形成的粘合剂膜8在胶合板应用12中用作胶以将单板胶合在一起。在胶合中，在 加热步骤10中，粘合剂膜8被加热至超过聚乙烯的熔点温度20-50°C的温度。然后，发生表 面的再重建，并且活性马来酸酐基团从膜的内部移到膜的接触表面上。在加热步骤10中， 单板与粘合剂膜接触。
[0075] 由于粘合剂层中的低酸酐水平，在胶合过程中总是存在过量的基材基团。这通过 再重建辅助的基材的极性基团上的迀移导致表面酸酐富集。如果使用更多的时间和更高的 温度，则可实现更高的覆盖率。
[0076] 发现本发明的粘合剂膜在胶合应用中发挥非常良好的作用。
[0077] 实施例2
[0078] 在该实施例中，用实地测试来测试膜的稳定性。按照实施例1形成3-层膜。
[0079] 在该测试中，在2年中测试酸酐基团的稳定性，尤其是针对外部水分的稳定性。测 试中的条件如下：湿度为约65 %并且温度为约23°C。膜在0-2年内的湿度测试结果示于表 1〇
[0080] 表 1
[0081]
[0083] 另外，由Intertek分析膜（0-6个月）。Intertek切下膜的涂层的上面30ym。结 果表明，马来酸酐化的层中的酸酐水平不受在65%RH下持续6个月的老化的影响。
[0084] 在测试中发现膜对于外部湿度的稳定性是良好的。另外，在一般的仓库条件下，膜 显示出对于潮湿空气的稳定性。在没有特殊的覆盖物的情况下，膜在一般的仓库中的正常 条件下储存至少一年是稳定的。保护性层留在膜表面的上部；没有发生水解。
[0085] 实施例3
[0086] 在该实施例中，由Intertek检测膜中，尤其是粘合剂层中马来酸酐的量。
[0087] 接枝了约0. 17mol%的马来酸酐的乙烯-丁烯LLDPE(后LLDPE)用于形成侧基的 琥珀酸/酸酐基团。在与马来酸酐共聚的LDPE(后LDPE)中马来酸酐化水平为约1.lmol%， 远高于LLDPE。在2%LLDPE叠层中，酸酐和酸的合并水平仅仅是约0. 0034mol%，即约 34ppm〇
[0088] 按照本发明的粘合剂产品适于用于胶合的不同实施方式。按照本发明的方法适用 于制造大多数不同种类的粘合剂产品的不同实施方式。按照本发明的粘合剂产品适于在不 同的实施方式中用于不同最终产品中，例如粘合剂组合物和层状产品。
[0089] 本发明并不仅仅限于上述实施例；相反，可以在由权利要求书限定的本发明概念 范围内进行许多变化。
【主权项】
1. 一种粘合剂产品，其特征在于，所述粘合剂产品是膜的形式，其含有至少一个含有热 塑性聚合物和含酸酐部分的热塑性聚合物的粘合剂层以及至少一个含有热塑性聚合物的 惰性表面层，并且通过重建粘合剂层的表面来在粘合剂层的至少一个表面上形成所述惰性 表面层，使得在所述粘合剂层的表面上形成主要由纯的、非极性热塑性聚合物组成的惰性 表面薄层，并且在所述粘合剂层的表面上的所述惰性表面薄层的厚度低于lOOnm。2. 如权利要求1所述的粘合剂产品，其特征在于，设置的所述惰性表面层的厚度低于 50nm〇3. 如权利要求1或2所述的粘合剂产品，其特征在于，所述惰性表面层具有与所述表面 层中的所述纯的、非极性热塑性聚合物的接触角基本相同的接触角。4. 如权利要求1所述的粘合剂产品，其特征在于，所述粘合剂产品是膜的形式，所述膜 含有两个包含热塑性聚合物和含酸酐部分的热塑性聚合物的粘合剂层以及至少一个中间 热塑性聚合物层，并且所述中间热塑性聚合物层设置在两个粘合剂层之间，并且所述惰性 表面层设置在所述膜的外表面上。5. 如权利要求1所述的粘合剂产品，其特征在于，在所述膜的两个表面上形成含有热 塑性聚合物的所述惰性表面层。6. -种包含粘合剂产品的层状产品，其特征在于，所述层状产品由两层或更多层形成， 所述两层或更多层以一个设置在另一个之上并通过包含如权利要求1-5中任一项所述的 粘合剂产品（8)的胶的胶合方式组合。
【专利摘要】本实用新型涉及粘合剂产品。按照本实用新型，粘合剂产品是膜的形式，其含有至少一个含有热塑性聚合物和含酸酐部分的热塑性聚合物的粘合剂层以及至少一个含有热塑性聚合物的惰性表面层，并且通过重建粘合剂层的表面，趋向于较低的表面自由能，来在粘合剂层的至少一个表面上形成所述惰性表面层，使得在粘合剂层的表面上形成主要由纯的、非极性热塑性聚合物组成的惰性表面薄层，并且在粘合剂层的表面上的惰性表面薄层的厚度低于100nm。此外本实用新型涉及制造粘合剂产品的方法。另外，本实用新型涉及粘合剂产品和层状产品的用途。
【IPC分类】B32B27/32, C09J7/00, C09J7/02, C09J123/00
【公开号】CN204848730
【申请号】CN201290001222
【发明人】S·吉尔朱宁
【申请人】芬欧汇川木业公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2012年3月13日
【公告号】DE212012000255U1, EP2825607A1, WO2013135942A1