成型用包装材及其制造方法
【专利摘要】本发明的课题是提供一种成型用包装材，其可以防止受到电解液的影响而降低层间层压强度，并且也可以防止受到由充放电的反复进行引起的发热的影响、受到包装材的膨胀、收缩的影响而降低层间层压强度，并且层间的层压强度优异。本发明的成型用包装材1的特征在于，包含作为外侧层的耐热性树脂层2、作为内侧层的聚丙烯层3、和位于这两层之间的金属箔层4，介由粘接剂层5在金属箔层4的内侧的化学转化处理面4a叠层聚丙烯层3，粘接剂层5是通过在金属箔层4的内侧的化学转化处理面4a涂布粘接剂而形成的，所述粘接剂至少含有：有机溶剂；溶解在该有机溶剂中的、在130℃测定得到的MFR为5g/10分钟～42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和多官能异氰酸酯化合物。
【专利说明】成型用包装材及其制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及适合用作例如笔记本个人电脑用、便携电话用、车载用、定置型的锂离子二次电池等二次电池的壳体的包装材，或作为食品、药品的包装材适合的包装材。
[0002]另外，本说明书中，有时将“具有羧基的聚烯烃树脂”称为“含有羧基的聚烯烃树脂”，此外有时将“具有羧基的聚丙烯树脂”称为“含有羧基的聚丙烯树脂”。
[0003]此外，本说明书中，树脂的“熔点”是指采用JIS K7121 (1987年制定)“塑料的转变温度测定方法”中规定的方法，通过DSC (差示扫描量热计)以升温速度10°C /分钟测定得到的峰温度(熔点)。
[0004]此外，本说明书中，树脂的“MFR(熔体流动速率)”为按照JISK7210 (1999年改正版)，在130°C、2.16kg荷重(21.18N)的测定条件下测定得到的值。
【背景技术】
[0005]为了防止包装材中的食品、药品等内容物的化学变化、劣化、腐烂等，一直以来广泛采用使用了氧、水分的阻挡性优异的金属箔的层压包装材。
[0006]另一方面，近年来，随着个人电脑等OA设备、便携电话、游戏机、立体声耳机、电子记事簿等各种电子设备的小型化、轻量化，作为电源部的电池，也从谋求小型化、轻量化的观点考虑，多数使用了锂离子聚合物二次电池。该锂离子聚合物二次电池中，如果电池内的电解液与水反应而生成氢氟酸，则导致电池的性能降低，或由于铝箔的腐蚀而发生液体泄漏，因此作为锂离子聚合物二次电池的壳体(收容壳体)所用的材料，采用使用了水蒸气阻挡性优异的金属箔的密封性高的层压包装材。
[0007]作为锂离子聚合物二次电池的壳体用材料(包装材)，使用了由耐热性树脂膜形成的外层、作为水蒸气阻挡层的由铝箔形成的中间层、用于将内容物的聚合物电解质进行密封的由聚烯烃膜形成的内层依次叠层一体化而成的层压包装材。
[0008]上述层压包装材，为了填充聚合物电解质而尽量增大容量，因此通过拉伸成型、拉深成型而成型为立体的长方体形状等，制作电池壳体。
[0009]作为上述层压包装材的制造方法，已知:是形成至少由基材层、粘接层、化学转化处理层、铝、化学转化处理层、酸改性PP皮膜层、挤出树脂层、最内层构成的压纹型的外装体的叠层体，对铝的两面实施化学转化处理，在一面通过干式层压法粘接基材层，然后在另一化学转化处理面涂布酸改性PP，进行烘烤，然后，挤出上述酸改性PP面和最内层(流延PP)，利用树脂通过夹层层压法进行叠层的方法(参照专利文献I);是形成至少由基材层、粘接层、化学转化处理层、铝、化学转化处理层、酸改性PP皮膜层、挤出树脂层、最内层构成的压纹型的外装体的叠层体，对铝的一面实施化学转化处理，在该化学转化处理面通过干式层压法粘接基材层，然后对上述铝的未处理面实施化学转化处理，在该化学转化处理面涂布酸改性PP，进行烘烤，然后挤出上述酸改性PP面和最内层(流延PP)，利用树脂通过夹层层压法进行叠层的方法(参照专利文献I)。
[0010]此外，以下方法也是公知的:是形成至少由基材层、粘接层、化学转化处理层、铝、化学转化处理层、酸改性PP皮膜层、最内层构成的压纹型的外装体的叠层体，对铝的两面实施化学转化处理，通过干式层压法将一化学转化处理面和基材进行叠层，然后在另一面涂布酸改性PP，进行烘烤，然后在该酸改性PP面通过热层压法叠层最内层的方法(参照专利文献2);是形成至少由基材层、粘接层、化学转化处理层、铝、化学转化处理层、酸改性PP皮膜层、最内层构成的压纹型的外装体的叠层体，对铝的一面实施化学转化处理，通过干式层压法将该化学转化处理和基材进行叠层，然后对另一面实施化学转化处理，涂布该酸改性PP，进行烘烤，然后在该酸改性PP面通过热层压法叠层流延聚丙烯的方法(参照专利文献2) O
[0011]此外，以下方法也是公知的:在由金属箔主体和在该金属箔主体的至少一面通过铬酸盐处理而形成的铬化学转化处理皮膜构成的金属箔的、该铬化学转化处理皮膜面，涂布将酸改性聚烯烃作为固体成分的有机溶胶，然后将该有机溶胶进行干燥而形成粘接性皮膜，接着，将与该有机溶胶中的酸改性聚烯烃同种的酸改性聚烯烃膜压接于该粘接性皮膜，将该金属箔与该酸改性聚烯烃膜贴着，使该酸改性聚烯烃膜为热封缄层的制造方法(参照专利文献3)。
[0012]现有技术文献
[0013]专利文献
[0014]专利文献1:日本特开2001-172779号公报
[0015]专利文献2:日本特开2001-176457号公报
[0016]专利文献3:日本特开2000-357494号公报
【发明内容】
[0017]发明所要解决的课题
[0018]然而，上述现有技术中，都是金属箔层与最内层(内侧层；密封材料层)之间的层压强度不充分。
[0019]本发明是鉴于这样的技术背景而提出的，其目的在于提供层间的层压强度优异的成型用包装材以及提供可以生产性良好地制造这样的层间的层压强度优异的成型用包装材的制造方法，所述层间的层压强度优异的成型用包装材可以防止受到电解液的影响而降低层间层压强度，并且也可以防止受到由充放电的反复进行引起的发热的影响、受到包装材的膨胀、收缩的影响而降低层间层压强度。
[0020]用于解决课题的手段
[0021 ] 为了实现上述目的，本发明提供以下手段。
[0022][I] 一种成型用包装材，其特征在于，是包含作为外侧层的耐热性树脂层、作为内侧层的聚丙烯层、和配设于这两层之间的金属箔层的成型用包装材，
[0023]对上述金属箔层的至少内侧的面实施了化学转化处理，介由粘接剂层在上述金属箔层的内侧的化学转化处理面叠层有上述聚丙烯层，
[0024]上述粘接剂层是通过在上述金属箔层的内侧的化学转化处理面涂布粘接剂而形成的，所述粘接剂至少含有:有机溶剂；溶解在该有机溶剂中的、在130°C测定得到的MFR为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和多官能异氰酸酯化合物。
[0025][2]根据前项I所述的成型用包装材，上述粘接剂进一步以分散在上述有机溶剂中的状态含有熔点为120°C?170°C的具有羧基的聚烯烃树脂。
[0026][3]根据前项I或2所述的成型用包装材，上述粘接剂层是通过在上述金属箔层的内侧的化学转化处理面涂布上述粘接剂后进行烘烤处理而形成的。
[0027][4]根据前项3所述的成型用包装材，通过挤出层压法在通过上述烘烤处理而形成的粘接剂层的内侧的面叠层聚丙烯而形成有上述聚丙烯层。
[0028][5]根据前项I?4的任一项所述的成型用包装材，上述作为内侧层的聚丙烯层由共聚物树脂构成，所述共聚物树脂至少含有丙烯和乙烯作为共聚成分，熔点为135°C?155°C，在230°C测定得到的MFR为6g/10分钟?25g/10分钟。
[0029][6]根据前项I?5的任一项所述的成型用包装材，其用作电池壳体。
[0030][7]根据前项I?5的任一项所述的成型用包装材，其用作食品或药品的包装材。
[0031][8] 一种成型用包装材的制造方法，其特征在于，包括下述工序:
[0032]在金属箔的一面用第2粘接剂粘接耐热性树脂膜的工序，
[0033]在上述金属箔的另一面涂布第I粘接剂，形成第I粘接剂层的工序；所述第I粘接剂至少含有:有机溶剂；溶解在该有机溶剂中的、在130°C测定得到的MFR为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和多官能异氰酸酯化合物；和
[0034]在上述第I粘接剂层的未叠层面叠层作为内侧层的聚丙烯层的工序，
[0035]作为上述金属箔，使用至少对涂布上述第I粘接剂一侧的面实施了化学转化处理的金属箔。
[0036][9]根据前项8所述的成型用包装材的制造方法，其特征在于，上述第I粘接剂进一步以分散在上述有机溶剂中的状态含有熔点为120°C?170°C的具有羧基的聚烯烃树脂。
[0037][10]根据前项8或9所述的成型用包装材的制造方法，在涂布上述第I粘接剂后，通过加热进行烘烤，形成上述第I粘接剂层。
[0038][11]根据前项8?10的任一项所述的成型用包装材的制造方法，作为上述内侧层的聚丙烯，使用共聚物树脂，所述共聚物树脂至少含有丙烯和乙烯作为共聚成分，熔点为135。。?155°C，在230°C测定得到的MFR为6g/10分钟?25g/10分钟。
[0039]发明的效果
[0040][I]的发明中，介由粘接剂层在金属箔层的内侧的化学转化处理面叠层聚丙烯层，粘接剂层是通过在金属箔层的内侧的化学转化处理面涂布粘接剂而形成的，所述粘接剂至少含有:有机溶剂；溶解在该有机溶剂中的、在130°C测定得到的MFR为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和多官能异氰酸酯化合物，因此可以充分地确保层间的层压强度。此外，上述粘接剂层对金属箔层和聚丙烯层(内侧层)这两者的亲和性优异，因此可以进一步提高金属箔层与聚丙烯层(内侧层)之间的层间层压强度。因此，例如在用作电池壳体的情况下，可以防止受到电解液的影响而降低层间层压强度，也可以防止受到由充放电的反复进行引起的发热的影响、受到包装材的膨胀、收缩的影响而降低层间层压强度，可以确保充分的密封性能。此外，对金属箔层的至少一面实施化学转化处理，因此可以充分地防止由内容物(电池的电解液、食品、药品等)引起的金属箔表面的腐蚀。
[0041][2]的发明中，粘接剂进一步以分散在上述有机溶剂中的状态含有熔点为120°C?170°C的具有羧基的聚烯烃树脂，因此可以进一步提高层间层压强度、耐电解液性和密封性能。
[0042][3]的发明中，粘接剂层是通过在涂布粘接剂后进行烘烤处理而形成的，因此具有可以暂时卷绕而进行随后工序的加工的优点。
[0043][4]的发明中，通过挤出层压法在通过烘烤处理而形成的粘接剂层的内侧的面叠层聚丙烯而形成有聚丙烯层，因此可以进一步提高金属箔层与聚丙烯层(内侧层)之间的层间层压强度。
[0044][5]的发明中，聚丙烯层(内侧层)由共聚物树脂形成，所述共聚物树脂至少含有丙烯和乙烯作为共聚成分，熔点为135°C?155°C，在230°C测定得到的MFR为6g/10分钟?25g/10分钟，因此可以确保充分的耐热性，并且可以在密封时实现适度的流动性而可以确保优异的密封性能。
[0045]根据[6]的发明，可提供具有大的层间层压强度的电池壳体用材料。
[0046]根据[7]的发明，可提供具有大的层间层压强度的食品包装材或具有大的层间层压强度的药品包装材。
[0047][8]的发明中，包括下述工序:在金属箔的一面用第2粘接剂粘接耐热性树脂膜的工序；在上述金属箔的另一面涂布第I粘接剂，形成第I粘接剂层的工序，所述第I粘接剂至少含有:有机溶剂，溶解在该有机溶剂中的、在130°c测定得到的MFR为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂，和多官能异氰酸酯化合物；和在上述第I粘接剂层的未叠层面叠层作为内侧层的聚丙烯层的工序，作为上述金属箔，使用至少对涂布上述第I粘接剂一侧的面实施了化学转化处理的金属箔，因此可以制造可以充分地确保层间的层压强度的成型用包装材。此外，上述第I粘接剂层对金属箔层和聚丙烯层(内侧层)这两者的亲和性优异，因此可以进一步提高金属箔层与聚丙烯层(内侧层)之间的层间层压强度。因此，在将所得的成型用包装材成型为例如电池壳体的情况下，可以防止受到电解液的影响而降低层压强度，也可以防止受到由充放电的反复进行引起的发热的影响、受到包装材的膨胀、收缩的影响而降低层压强度，可以确保充分的密封性能。此外，对金属箔层的至少涂布第I粘接剂一侧的面实施了化学转化处理，因此可以制造可以充分地防止由内容物(电池的电解液、食品、药品等)引起的金属箔表面的腐蚀的成型用包装材。
[0048][9]的发明中，第I粘接剂进一步以分散在上述有机溶剂的状态含有熔点为120°C?170°C的具有羧基的聚烯烃树脂，因此可以进一步提高层间层压强度、耐电解液性和密封性能。
[0049][10]的发明中，在涂布第I粘接剂后，通过加热进行烘烤，形成第I粘接剂层，因此具有暂时卷绕而进行随后工序的加工的优点。
[0050][11]的发明中，作为聚丙烯(内侧层)，使用共聚物树脂，所述共聚物树脂至少含有丙烯和乙烯作为共聚成分，熔点为135°C?155°C，在230°C测定得到的MFR为6g/10分钟?25g/10分钟，因此可以制造具有充分的耐热性，并且在密封时可以实现适度的流动性而可以确保优异的密封性能的成型用包装材。
【专利附图】
【附图说明】
[0051]图1为显示本发明涉及的成型用包装材的一实施方式的截面图。
[0052]图2为显示本发明涉及的成型用包装材的制造方法的一例的侧视图。
[0053]图3为显示本发明涉及的成型用包装材的其它实施方式的截面图。
[0054]图4为显示本发明涉及的成型用包装材的制造方法的其它例的侧视图。
【具体实施方式】
[0055]将本发明涉及的成型用包装材I的一实施方式示于图1中。该成型用包装材I是，例如，成型为上面开口了的大致长方体形状等而用作锂离子聚合物二次电池的壳体。
[0056]上述成型用包装材I，在金属箔层4的一面介由第2粘接剂层11而耐热性树脂层(外侧层)2被叠层一体化，并且在上述金属箔层4的另一面介由第I粘接剂层5而聚丙烯层(内侧层)3被叠层一体化。
[0057]对上述金属箔层4的至少内侧的面(聚丙烯层3侧的面)4a实施了化学转化处理，在该金属箔层4的内侧的化学转化处理面4a叠层有第I粘接剂层5。
[0058]上述第I粘接剂层5是通过在上述金属箔层4的内侧的化学转化处理面4a涂布第I粘接剂而形成的，所述第I粘接剂至少含有:
[0059](A)有机溶剂；
[0060](B)溶解在该有机溶剂中的、在130°C测定得到的MFR(熔体流动速率)为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和
[0061](C)多官能异氰酸酯化合物。
[0062]本实施方式中，上述第I粘接剂层5是通过在上述金属箔层4的内侧的化学转化处理面4a涂布上述第I粘接剂后进行烘烤处理而形成的。
[0063]此外，本实施方式中，上述聚丙烯层(内侧层)3是通过在通过上述烘烤而形成的第I粘接剂层5的内侧的面5a通过挤出层压法叠层聚丙烯而形成的。
[0064]上述构成的成型用包装材1，在金属箔层4的内侧的化学转化处理面4a介由第I粘接剂层5而叠层有聚丙烯层3，第I粘接剂层5是通过在金属箔层的内侧的化学转化处理面4a涂布第I粘接剂而形成的，所述第I粘接剂至少含有:有机溶剂，溶解在该有机溶剂中的、在130°C测定得到的MFR为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂，和多官能异氰酸酯化合物，而且该第I粘接剂对金属箔层4和聚丙烯层(内侧层)3这两者的亲和性优异，因此可以充分地提高金属箔层4与聚丙烯层(内侧层)3之间的层间层压强度。因此，在将该包装材I成型为例如电池壳体的情况下，可以防止受到电解液的影响而降低层间层压强度，也可以防止受到由充放电的反复进行引起的发热的影响、受到包装材的膨胀、收缩的影响而降低层间层压强度，可以确保充分的密封性能。
[0065]接下来，参照图2对制造本发明的成型用包装材I的方法的一例进行说明。首先，在金属箔4的一面用第2粘接剂11粘接耐热性树脂拉伸膜(耐热性树脂层)2 (粘接工序)。例如通过干式层压法来粘接。作为上述金属箔4，使用对至少内侧的面(随后工序中使用的涂布第I粘接剂一侧的面)4a实施了化学转化处理的金属箔。此时，也可以使用对两面实施了化学转化处理的金属箔4。
[0066]在上述金属箔4的另一面(内侧的面)4a涂布第I粘接剂后，进行干燥，从而形成第I粘接剂层5，所述第I粘接剂至少含有:
[0067](A)有机溶剂；
[0068](B)溶解在该有机溶剂中的、在130°C测定得到的MFR(熔体流动速率)为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和
[0069](C)多官能异氰酸酯化合物。
[0070]优选涂布上述第I粘接剂后，通过加热进行烘烤，形成第I粘接剂层5 (烘烤处理工序)。由此获得叠层体30 (参照图2)。
[0071]作为涂布上述第I粘接剂(处理液)的方法，没有特别限定，可举出例如，凹版辊法等。
[0072]上述烘烤处理时的加热温度优选设定为80°C?250°C。通过为80°C以上，可以充分地确保第I粘接剂层5对金属箔4的密合性，并且通过为250°C以下，可以抑制第I粘接剂层5的劣化。
[0073]接着，通过挤出层压法在上述叠层体30的第I粘接剂层5的未叠层面5a叠层聚丙烯层3 (挤出层压工序)。在该挤出层压时，如图2所示，通过将上述叠层体30和挤出聚丙烯3X用橡胶辊21和冷却辊22夹压(参照图2)，从而获得如图1所示那样的本发明的成型用包装材I。
[0074]作为上述冷却辊22的表面的材质，没有特别限定，可以使用例如不锈钢等一般的材料。
[0075]作为上述耐热性树脂层(外侧层)2，没有特别限定，可举出例如，尼龙膜、聚酯膜等，优选使用它们的拉伸膜。其中，作为上述耐热性树脂层2，特别优选使用双轴拉伸尼龙膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。作为上述尼龙膜，没有特别限定，可举出例如，6尼龙膜、6，6尼龙膜、MXD尼龙膜等。另外，上述耐热性树脂层2可以由单层形成，或可以由包含例如PET膜/尼龙膜的多层形成。
[0076]上述耐热性树脂层2的厚度优选为12 μ m?50 μ m。在使用聚酯膜的情况下,厚度优选为12 μ m?50 μ m,在使用尼龙膜的情况下,厚度优选为15 μ m?50 μ m。通过设定为上述适合下限值以上，从而可以确保作为包装材的充分的强度，并且通过设定为上述适合上限值以下，从而可以减小拉伸成型时、拉延成型时的应力而可以提高成型性。
[0077]上述金属箔层4承担对成型用包装材I赋予阻止氧、水分的侵入的阻气性的作用。作为上述金属箔层4，没有特别限定，可举出例如，铝箔、铜箔等，一般使用铝箔。上述金属箔层4的厚度优选为20 μ m?100 μ m。通过为20 μ m以上,从而可以防止在制造金属箔时的轧制时产生针孔，并且通过为100 μ m以下，从而可以减小拉伸成型时、拉延成型时的应力而可以提高成型性。
[0078]上述金属箔层4，对至少内侧的面4a(第I粘接剂层5侧的面)实施了化学转化处理。通过实施了这样的化学转化处理，从而可以充分地防止由内容物(电池的电解液、食品、药品等)引起的金属箔表面的腐蚀。例如通过进行如下那样的处理而对金属箔实施化学转化处理。即，例如通过对进行了脱脂处理的金属箔的表面涂覆下述I)?3)的水溶液后进行干燥来实施化学转化处理，
[0079]I)包含磷酸、铬酸和氟化物的金属盐的混合物的水溶液
[0080]2)包含磷酸、铬酸、氟化物金属盐和非金属盐的混合物的水溶液
[0081]3)包含丙烯酸系树脂或/和酚系树脂、磷酸、铬酸和氟化物金属盐的混合物的水溶液。
[0082]上述第I粘接剂层5为在上述金属箔层4的内侧的化学转化处理面4a涂布第I粘接剂(处理液)后进行干燥而形成的皮膜(涂膜)，所述第I粘接剂至少含有:
[0083](A)有机溶剂；
[0084](B)溶解在该有机溶剂中的、在130°C测定得到的MFR(熔体流动速率)为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和
[0085](C)多官能异氰酸酯化合物。
[0086]优选通过在涂布上述第I粘接剂(处理液)后通过加热进行烘烤处理，从而形成上述皮膜(涂膜)。
[0087]上述第I粘接剂(处理液)优选为进一步含有下述(D)的构成，
[0088](D)分散在上述有机溶剂中的、熔点为120°C?170°C的具有羧基的聚烯烃树脂。
[0089]作为构成上述第I粘接剂(处理液)的有机溶剂(A成分)，优选为容易通过粘接剂组合物的加热等使其挥发进行除去的有机溶剂。作为这样的有机溶剂，可举出甲苯、二甲苯等芳香族系有机溶剂、正己烷等脂肪族系有机溶剂、环己烷、甲基环己烷等脂环族系有机溶剂、甲基乙基酮等酮系有机溶剂、乙醇、异丙醇等醇系有机溶剂等。这些有机溶剂可以仅使用I种，也可以并用2种以上。
[0090]其中，作为上述有机溶剂(A成分)，优选为至少包含醇系有机溶剂(乙醇、异丙醇等)的构成，在该情况下，可以提高粘接剂的储存稳定性。此外，醇系有机溶剂相对于上述有机溶剂的全部量的含有比率优选设定为0.1质量％?20质量％，其中特别优选设定为
0.3质量％?10质量％。
[0091]作为上述具有羧基的聚烯烃树脂(B成分、D成分)，可举出例如，被不饱和羧酸或/和其衍生物改性了的聚烯烃等。作为上述改性，可举出接枝加成改性等。
[0092]作为上述不饱和羧酸、不饱和羧酸的衍生物，没有特别限定，可举出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、柠康酸、5-降冰片烯-2，3-二甲酸等。这些烯属不饱和羧酸可以仅使用I种，也可以并用2种以上。
[0093]其中，优选使用被选自马来酸酐、马来酸、富马酸、丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少I种化合物接枝加成改性了的聚丙烯，特别适合的是被马来酸酐接枝加成改性了的聚丙烯。
[0094]作为上述具有羧基的聚烯烃树脂(B成分、D成分)的制造方法，没有特别限定，可以例示例如，使聚丙烯溶解在有机溶剂中，使其在自由基发生剂的存在下与羧酸(马来酸酐等)进行反应的溶液法；使聚丙烯加热熔融，使其在自由基发生剂的存在下与羧酸(马来酸酐等)进行反应的熔融法等。
[0095]在上述B成分和D成分中，一般而言，如果具有羧基的聚烯烃树脂的平均分子量(重均分子量等)变小，则MFR变大，如果具有羧基的聚烯烃树脂的平均分子量(重均分子量等)变大，则MFR变小。
[0096]关于上述B成分，在130°C测定得到的MFR小于5g/10分钟时，层间层压强度降低，耐电解液性差，此外如果在130°C测定得到的MFR超过42g/10分钟，则层间层压强度降低，耐电解液性差。
[0097]此外，关于上述B成分中的羧基的含量，从粘接性提高的观点考虑，每Ig聚烯烃树月旨，优选为0.1Ommol?2.0mmol,特别优选为0.15mmol?1.0mmol。如果羧基的含量在上述适合范围内，则可以获得更大的层压强度。
[0098]此外，上述B成分的熔点优选为50°C?90°C，更优选为60°C?85°C。如果熔点在上述适合范围内，则即使在高温下也可以获得大的层压强度。
[0099]上述D成分的熔点为120°C?170°C，优选为130°C?160°C。在包含这样的D成分(熔点为120°C?170°C的具有羧基的聚烯烃树脂)的情况下，可以使80°C左右的高温度下层间层压强度提高。另一方面，如果熔点超过170°C，则有时发生层压不良，此外需要提高粘接时的粘接温度，有时操作性降低。
[0100]此外，关于上述D成分中的羧基的含量，从粘接性提高的观点考虑，每Ig聚烯烃树月旨，优选为0.0lmmol?2.0mmol,特别优选为0.1mmol?1.0mmol。如果羧基的含量在上述适合范围内，则可以获得更大的层压强度。
[0101]作为上述多官能异氰酸酯化合物，只要I分子中具有2个以上异氰酸酯基，则没有特别限定，可以使用芳香族系、脂肪族系、脂环族系的各种异氰酸酯化合物、以及这些异氰酸酯化合物的改性物。作为具体例，可举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物、和将这些化合物进行了异氰脲酸酯改性、缩二脲改性、用三羟甲基丙烷等多元醇进行了加合物改性的改性物、将异氰酸酯用封闭剂掩蔽而稳定化了的封闭型异氰酸酯等。其中，优选使用I分子中具有3个以上异氰酸酯基的化合物。上述多官能异氰酸酯化合物可以仅使用I种，可以并用2种以上。另外，上述第I粘接剂(处理液)中，上述多官能异氰酸酯化合物通常溶解在有机溶剂中。
[0102]关于上述第I粘接剂(处理液)中的含有羧基的聚烯烃树脂(B成分、D成分)与多官能异氰酸酯化合物的含有比例，没有特别限定，多官能异氰酸酯化合物所具有的异氰酸酯基(NCO)与构成聚烯烃树脂(B成分、D成分)所具有的羧基的羟基(OH)的当量比(NC0/0H)优选为0.01?12.0。如果上述当量比(NC0/0H)为0.01?12.0，则可以制成初始的粘接性特别优异的第I粘接剂组合物，并且可以形成具有充分的交联密度，且柔软性等优异的固化物(第I粘接剂层)。其中，上述当量比(NC0/0H)更优选为0.04?12.0，进一步优选为0.1?12.0，特别优选为0.1?9.0。另外，在作为含有羧基的聚烯烃树脂仅含有B成分的情况下，当量比=(NCO) / (B成分的0H)，在作为含有羧基的聚烯烃树脂含有B成分和D成分的情况下，当量比=(NCO)/(B成分的0H+D成分的0H)。
[0103]在含有上述D成分的情况下，上述第I粘接剂(处理液)中的B成分与D成分的含有质量比例，在将两者的合计设为100质量％的情况下,优选B成分为I质量％?70质量％，D成分为99质量％?30质量％，更优选B成分为3质量％?50质量％，D成分为97质量％?50质量％，特别优选B成分为5质量％?40质量％，D成分为95质量％?60质量％。如果在上述优选的范围内，则可以在常温(25°C )和高温下，获得大的层压强度。
[0104]通过上述烘烤处理形成的第I粘接剂层(皮膜)5的形成量优选以固体成分计设定为0.5g/m2?5.0g/m2。通过为0.5g/m2以上，从而可以获得充分的粘接力，并且通过为
5.0g/m2以下，从而干燥时间短即可而可以提高加工效率，可以防止在包装材I中残存溶剂，此外也可以提高水蒸气阻挡性。
[0105]作为构成上述聚丙烯层(内侧层)(密封材料层)3的树脂，没有特别限定，可举出例如
[0106]I)含有丙烯和乙烯作为共聚成分的无规共聚物树脂
[0107]2)含有丙烯、乙烯和丁烯作为共聚成分的共聚物树脂
[0108]3)含有丙烯和乙烯作为共聚成分的嵌段共聚物树脂
[0109]等。
[0110]可以在上述I)?3)的共聚物树脂中掺混烯烃系的热塑性弹性体。
[0111]作为构成上述聚丙烯层(内侧层)3的树脂，优选使用至少含有丙烯和乙烯作为共聚成分，熔点为135°C?155°C的共聚物树脂。上述所谓熔点为135°C?155°C的共聚物树月旨，是指通过DSC(差示扫描量热计)以升温速度10°C/分钟测定得到的峰温度(熔点)为135°C?155°C的树脂。通过使上述熔点为135°C以上，从而可以确保充分的耐热性，并且通过使熔点为155 °C以下，从而可以确保优异的密封性。
[0112]作为构成上述聚丙烯层(内侧层)3的树脂，优选使用至少含有丙烯和乙烯作为共聚成分，在230°C测定得到的MFR为6g/10分钟?25g/10分钟的共聚物树脂。通过使MFR为6g/10分钟以上，从而可以容易地进行挤出层压，通过使MFR为25g/10分钟以下，从而可以使密封时的树脂的流动性适度，可以确保更优异的密封性。
[0113]上述聚丙烯层3的厚度优选为10 μ m?80 μ m。通过为10 μ m以上，可以获得充分的密封强度，并且通过为80 μ m以下，可充分地防止损害从端面阻挡水蒸气。上述聚丙烯层3可以由单层构成，或可以通过将聚丙烯的共挤出、聚丙烯的挤出层压进行2次而由多层构成。在后者的情况下，如果在例如流动性低的聚丙烯层的外侧(最内层侧)配置流动性高的聚丙烯层，则可以充分地防止由于密封时聚丙烯层的异常流动而密封厚度极端地变薄。
[0114]作为构成上述第2粘接剂层11的粘接剂，没有特别限定，可举出例如含有多元醇成分和异氰酸酯成分的二液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂等。该二液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂在用干式层压法进行粘接时特别适合使用。作为上述多元醇成分，没有特别限定，可举出例如聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为上述异氰酸酯成分，没有特别限定，可举出例如TDI (甲苯二异氰酸酯)、HDI (I, 6-己二异氰酸酯)、MDI (亚甲基双(4，1-亚苯基)二异氰酸酯)等二异氰酸酯类等。上述第2粘接剂层11的厚度优选设定为2μπι?5μπι，其中特别优选设定为3 μ m?4 μ m。
[0115]另外，只要为不阻害本发明的效果的范围，则无机系、有机系的抗粘连剂、酰胺系的润滑剂就可以添加于上述内侧层。
[0116]通过将本发明涉及的成型用包装材I成型(拉伸成型、拉深成型等)为例如成型高度深的长方体形状等各种形状，从而可以获得电池用壳体、食品的包装材、药品的包装材等。进行这样的成型而获得的电池用壳体、食品包装材、药品包装材可防止在金属箔层4与第I粘接剂层5的层间侵入内容物，因此在制成为例如电池用壳体的情况下，可以防止受到电解液的影响而降低层压强度，可以防止受到由充放电的反复进行引起的发热的影响、受到包装材的膨胀、收缩的影响而降低层压强度，可以维持充分的密封性能。
[0117]实施例
[0118]接下来，对本发明的具体的实施例进行说明，但本发明不特别限定于这些实施例。
[0119]<原材料>
[0120](合成例I)含有羧基的聚丙烯树脂J
[0121]将使用金属茂催化剂作为聚合催化剂而制造的、包含丙烯单元97摩尔％和乙烯单元3摩尔％的丙烯-乙烯无规共聚物(MFR:10g/10分钟，熔点:85°C;以下，称为“丙烯系无规共聚物A”)100质量份、马来酸酐2质量份、甲基丙烯酸月桂基酯I质量份和过氧化二叔丁基1.5质量份，使用将料筒部的最高温度设定为170°C的双轴挤出机进行混炼使其反应。然后，在挤出机内进行减压脱气，除去残留的未反应物，合成了含有羧基的聚丙烯树脂J (B成分)。该含有羧基的聚丙烯树脂J，在130°C测定得到的MFR为12g/10分钟，羧基的含量是含有羧基的聚丙烯树脂(树脂J)每Ig为0.4mmoL.
[0122](合成例2)含有羧基的聚丙烯树脂K
[0123]代替丙烯系无规共聚物A，使用使用金属茂催化剂作为聚合催化剂而制造的、包含丙烯单元97摩尔％和乙烯单元3摩尔％的丙烯-乙烯无规共聚物B (MFR:5g/10分钟)，除此以外，与合成例I同样地操作，合成了含有羧基的聚丙烯树脂K(B成分)。该含有羧基的聚丙烯树脂K，在130°C测定得到的MFR为8g/10分钟，羧基的含量是含有羧基的聚丙烯树月旨(树脂K)每Ig为0.4mmol ο
[0124](合成例3)含有羧基的聚丙烯树脂L
[0125]代替丙烯系无规共聚物A，使用使用金属茂催化剂作为聚合催化剂而制造的、包含丙烯单元97摩尔％和乙烯单元3摩尔％的丙烯-乙烯无规共聚物C (MFR:36g/10分钟)，除此以外，与合成例I同样地操作，合成了含有羧基的聚丙烯树脂L(B成分)。该含有羧基的聚丙烯树脂L，在130°C测定得到的MFR为40g/10分钟，羧基的含量是含有羧基的聚丙烯树脂(树脂K)每Ig为0.4mmol ο
[0126](合成例4)含有羧基的聚丙烯树脂X
[0127]代替丙烯系无规共聚物A，使用使用金属茂催化剂作为聚合催化剂而制造的、包含丙烯单元97摩尔％和乙烯单元3摩尔％的丙烯-乙烯无规共聚物D(MFR:lg/10分钟)，除此以外，与合成例I同样地操作，合成了含有羧基的聚丙烯树脂X(B成分)。该含有羧基的聚丙烯树脂X，在130°C测定得到的MFR为3g/10分钟，羧基的含量是含有羧基的聚丙烯树月旨(树脂X)每Ig为0.4mmol ο
[0128](合成例5)含有羧基的聚丙烯树脂Y
[0129]代替丙烯系无规共聚物A，使用使用金属茂催化剂作为聚合催化剂而制造的、包含丙烯单元97摩尔％和乙烯单元3摩尔％的丙烯-乙烯无规共聚物E (MFR:42g/10分钟)，除此以外，与合成例I同样地操作，合成了含有羧基的聚丙烯树脂Y(B成分)。该含有羧基的聚丙烯树脂Y，在130°C测定得到的MFR为45g/10分钟，羧基的含量是含有羧基的聚丙烯树脂(树脂Y)每Ig为0.4mmolo
[0130](合成例6)含有羧基的聚丙烯树脂M
[0131]将丙烯聚合物(熔点:163°C ) 100质量份和甲苯435质量份放入至附设有搅拌机的内容积1.5L的高压釜中，在搅拌下，升温至140°C，使丙烯聚合物完全地溶解。在将该溶液保持于140°C的状态下，搅拌下，将马来酸酐16质量份和过氧化二枯基1.5质量份分别经4小时同时滴加，滴加结束后，进一步在140°C搅拌I小时，进行后反应，获得了改性聚合物。接着，将含有该改性聚合物的溶液冷却至室温，在溶液中添加丙酮，从而使改性聚合物析出。将析出了的改性聚合物用丙酮反复洗涤，然后进行干燥，回收了改性聚合物。关于该改性聚合物，改性聚合物中的马来酸酐的接枝量为2.8质量％，熔点为156°C，羧基的含量是改性聚合物每Ig为0.6mmoL.
[0132]接下来，将上述所得的改性聚合物15质量份和甲苯85质量份放入至带有搅拌机的高压釜中，加热至130°C而使改性聚合物完全地溶解。然后，一边搅拌一边以25°C /小时的冷却速度降温至90°C，然后以5°C /小时的冷却速度冷却至60°C。接着，以20°C /小时的冷却速度降温至30°C，获得了固体成分(含有羧基的聚丙烯树脂M) 15质量％的乳白色均匀分散液P。上述含有羧基的聚丙烯树脂M(D成分)的、通过DSC测定得到的熔点为156°C。
[0133](合成例7)不含有羧基的聚丙烯树脂N
[0134]将使用金属茂催化剂作为聚合催化剂而制造的、包含丙烯单元97摩尔％和乙烯单元3摩尔％的丙烯-乙烯无规共聚物F (MFR:12g/10分钟)15质量份和甲苯85质量份放入至带有搅拌机的高压釜中，搅拌下，加热至130°C而使共聚物F完全地溶解。然后，一边搅拌一边以25°C /小时的冷却速度降温至90°C，然后以5°C /小时的冷却速度冷却至60°C。接着，以20°C /小时的冷却速度降温至30°C，获得了固体成分(不含有羧基的聚丙烯树脂N) 15质量％的乳白色均匀分散液Q。
[0135]接下来，对实施例1?8和比较例I?4进行说明。
[0136]<实施例1 >
[0137]制作出配合了甲苯(有机溶剂；A成分)850g、在130°C测定得到的MFR为12g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂J(B成分)150g、HDI (多官能异氰酸酯化合物；C成分)15g的第I粘接剂E(处理液)。上述第I粘接剂E的固体成分含有率为15质量％。此外，在上述第I粘接剂E中，B成分(含有羧基的聚丙烯树脂)溶解在溶剂的甲苯中。
[0138]在厚度40 μ m的铝箔4的两面涂布包含聚丙烯酸、三价铬化合物、水、醇的化学转化处理液，在180°C进行干燥，使得铬附着量为10mg/m2，然后将厚度25 μ m的双轴拉伸聚酰胺膜(双轴拉伸尼龙膜)(耐热性树脂层)2用二液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂11干式层压于该铝箔4的一面，接着用凹版辊法在铝箔4的另一面4a涂布上述第I粘接剂E (处理液)，然后通过200°C的热风干燥炉，从而利用加热进行烘烤，形成粘着量2g/m2的第I粘接剂层5，获得了叠层体30，接着，如图2所示，将由挤出机的挤出模头20挤出的丙烯-乙烯共聚物树脂(通过DSC测定得到的熔点为140°C，在230°C测定得到的MFR为21g/10分钟)3X以40 μ m的厚度在上述第I粘接剂层5的未叠层面(什么都没有叠层的面)5a通过挤出层压法进行叠层一体化，从而获得了图1所示的成型用包装材I。
[0139]<实施例2>
[0140]代替第I粘接剂E，使用配合了甲苯(有机溶剂；A成分)170g、在130°C测定得到的MFR为12g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂J (B成分)30g、HDI (多官能异氰酸酯化合物；C成分)15g、由合成例6获得的乳白色分散液P800g(甲苯680g和含有羧基的聚丙烯树脂M 120g)的第I粘接剂F (处理液)，并且将挤出的丙烯-乙烯共聚物树脂3X的厚度设定为80 μ m，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。
[0141]另外，实施例2中，第I粘接剂F的固体成分含有率为15质量％。该第I粘接剂F(处理液)中，B成分溶解在溶剂的甲苯中，但D成分(含有羧基的聚丙烯树脂M)不溶解在甲苯中而是分散在甲苯中。
[0142]<实施例3 >
[0143]作为上述挤出树脂3X，代替丙烯-乙烯共聚物树脂(通过DSC测定得到的熔点为140°C，在230°C测定得到的MFR为21g/10分钟)，使用丙烯-乙烯共聚物树脂(通过DSC测定得到的熔点为155°C，在230°C测定得到的MFR为22g/10分钟)，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。
[0144]<实施例4>
[0145]作为上述挤出树脂3X，代替丙烯-乙烯共聚物树脂(通过DSC测定得到的熔点为140°C，在230°C测定得到的MFR为21g/10分钟)，使用丙烯-乙烯共聚物树脂(通过DSC测定得到的熔点为155°C，在230°C测定得到的MFR为25g/10分钟)，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。
[0146]<实施例5 >
[0147]作为B成分，代替在130°C测定得到的MFR为12g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂J，使用在130°C测定得到的MFR为8g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂K，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。另外，该实施例5所使用的第I粘接剂中，含有羧基的聚丙烯树脂K溶解在溶剂的甲苯中。
[0148]<实施例6>
[0149]作为B成分，代替在130°C测定得到的MFR为12g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂J，使用在130°C测定得到的MFR为40g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂L，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。另外，该实施例6所使用的第I粘接剂中，含有羧基的聚丙烯树脂L溶解在溶剂的甲苯中。
[0150]<实施例7>
[0151]在厚度40 μ m的铝箔4的两面涂布包含聚丙烯酸、三价铬化合物、水、醇的化学转化处理液，在180°C进行干燥，使得铬附着量为10mg/m2，然后将厚度25 μ m的双轴拉伸聚酰胺膜(双轴拉伸尼龙膜)(耐热性树脂层)2用二液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂11干式层压于该铝箔4的一面，接着用凹版辊法在铝箔4的另一面4a涂布上述实施例1中使用的第I粘接剂E (处理液)，然后通过200°C的热风干燥炉，从而利用加热进行烘烤，形成粘着量2g/m2的第I粘接剂层5，获得了叠层体30，接着，如图4所示，通过在上述第I粘接剂层5的未叠层面(什么都没有叠层的面)5a，介由由挤出机的挤出模头20挤出的挤出聚丙烯树脂12将丙烯-乙烯无规共聚物膜(通过DSC测定得到的熔点为140°C，厚度60 μ m) 3通过夹层层压法进行叠层一体化，从而获得了图3所示的成型用包装材I。
[0152]<实施例8>
[0153]在厚度40 μ m的铝箔4的两面涂布包含聚丙烯酸、三价铬化合物、水、醇的化学转化处理液，在180°C进行干燥，使得铬附着量为10mg/m2，然后将厚度25 μ m的双轴拉伸聚酰胺膜(双轴拉伸尼龙膜)(耐热性树脂层)2用二液固化型的氨基甲酸酯系粘接剂11干式层压于该铝箔4的一面，接着用凹版辊法在铝箔4的另一面4a涂布上述实施例1中使用的第I粘接剂E (处理液)，然后通过200°C的热风干燥炉，从而利用加热进行烘烤，形成粘着量2g/m2的第I粘接剂层5，获得了叠层体30，接着，在上述第I粘接剂层5的未叠层面(什么都没有叠层的面)5a，将丙烯-乙烯无规共聚物膜(通过DSC测定得到的熔点为140°C，厚度40 μ m)利用热层压法(以使耐热性树脂层面与165°C的热辊接触的方式夹压在一对热辊间)进行叠层一体化，从而获得了成型用包装材I。
[0154]<实施例9>
[0155]代替第I粘接剂E，使用配合了甲苯(有机溶剂；A成分)846g、异丙醇(有机溶剂；A成分)4g、在130°C测定得到的MFR为12g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂J(B成分)150g、HDI (多官能异氰酸酯化合物；C成分)15g的第I粘接剂P，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。另外，上述第I粘接剂P的固体成分含有率为15质量％。此外，上述第I粘接剂P中，B成分(含有羧基的聚丙烯树脂)溶解在有机溶剂中。
[0156]< 实施例 10 >
[0157]代替第I粘接剂E，使用配合了甲苯(有机溶剂；A成分)842g、异丙醇(有机溶剂；A成分)8g、在130°C测定得到的MFR为8g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂K(B成分)150g、HDI (多官能异氰酸酯化合物；C成分)15g的第I粘接剂Q，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。另外，上述第I粘接剂Q的固体成分含有率为15质量％。此外，上述第I粘接剂Q中，B成分(含有羧基的聚丙烯树脂)溶解在有机溶剂中。
[0158]<比较例1>
[0159]代替第I粘接剂E，使用含有多元醇成分和异氰酸酯成分的二液固化型的氨基甲酸酯系第I粘接剂Z，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材
1
[0160]<比较例2>
[0161]代替第I粘接剂E，使用配合了由合成例7获得的乳白色分散液QlOOOg (甲苯850g和不含有羧基的聚丙烯树脂N 150g)、HDI (多官能异氰酸酯化合物)15g的第I粘接剂W，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。另外，上述第I粘接剂W中，不含有羧基的聚丙烯树脂N不溶解在甲苯中而是分散在甲苯中。
[0162]<比较例3>
[0163]作为B成分，代替在130°C测定得到的MFR为12g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂J，使用在130°C测定得到的MFR为3g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂X，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。
[0164]<比较例4>
[0165]作为B成分，代替在130°C测定得到的MFR为12g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂J，使用在130°C测定得到的MFR为45g/10分钟的含有羧基的聚丙烯树脂Y，除此以外，与实施例1同样地操作，获得了图1所示的成型用包装材I。
[0166]另外，上述各实施例、各比较例的说明中所记载的熔点为使用株式会社岛津制作所制的自动差示扫描量热计(型号:DSC-60A)而以升温速度20°C /分钟测定得到的熔点。
[0167]关于如上述那样获得的各成型用包装材，基于下述评价法进行评价。将其结果示于表I?3中。
[0168][表 I]
[0169]
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I_I I_I I I_I I_I I_I I_I I_I I_I溶解在由碳酸亚乙酯和碳酸二亚乙酯以1:1的容量比混合而成的混合溶剂中，将所得的溶液和上述测定片放入至四氟乙烯树脂制的广口瓶中，在85°C的烘箱中保存I周，然后取出测定片，在第I粘接剂层5与聚丙烯层(内侧层)3的界面进行剥离，测定两者间的层压强度(粘接强度)。
[0182](判定基准)
[0183]“◎”…测定得到的粘接强度相对于初始粘接强度的保持率为90%以上
[0184]“〇”…测定得到的粘接强度相对于初始粘接强度的保持率为60%以上且小于95%
[0185]“Λ”…测定得到的粘接强度相对于初始粘接强度的保持率为30%以上且小于60%
[0186]“ X ”…测定得到的粘接强度相对于初始粘接强度的保持率小于30% (包括在浸溃中发生层间剥离的情况)。
[0187]<密封性能评价法>
[0188]使用株式会社才〗J工> f ^制的万能试验机(f n > ) RTA-100和株式会社术一> K ^ ^ >制的恒温槽TCF-1II1-B，在25°C和80°C的条件下进行密封剥离试验，进行密封性能的评价。密封条件为，对于各成型用包装材，以密封宽5mm、密封压0.3MPa、密封时间I秒、密封温度160°C和180°C两面加热的条件进行。
[0189](密封性能判定基准)
[0190]“◎”…在160°C进行密封并在25°C进行密封剥离试验的情况下、和在180°C进行密封并在80°C进行密封剥离试验的情况下都得到了 30N/15mm以上的强度
[0191]“〇”…在160°C进行密封并在25°C进行密封剥离试验的情况下、和在180°C进行密封并在80°C进行密封剥离试验的情况下都得到了 25N/15mm以上且小于30N/15mm的强度
[0192]“ X ”…不相当于上述情况的情况(密封性能差)。
[0193]<粘接剂(处理液)的储存稳定性评价法>
[0194]如下评价各实施例、各比较例所使用的第I粘接剂(处理液)的储存稳定性。即，在内容量IlOmL的各玻璃制容器内分别放入了各第I粘接剂(处理液)约10mL,将其在25°C的温度条件下静置I个月。目视观察静置I个月后的粘接剂液的状态，基于下述判定基准进行评价。
[0195](判定基准)
[0196]“◎”…没有白浊、增稠，外观、液体的状态与初始相比没有变化(没有变化；合格)
[0197]“〇”…确认了稍微白浊、稍微增稠，但维持了流动性(作为粘接剂可以没有问题地使用；合格)
[0198]“X”…白池，固化了。
[0199]由表1、2明确了，本发明的实施例1?10的成型用包装材获得了充分的层间层压强度，耐电解液性、密封性能优异。此外，实施例1?10所使用的第I粘接剂的储存稳定性良好。
[0200]与此相对，使用了氨基甲酸酯系粘接剂作为第I粘接剂的比较例I的成型用包装材中，耐电解液性差。此外，使用了包含不具有羧基的聚烯烃树脂的粘接剂作为第I粘接剂的比较例2的成型用包装材中，层间层压强度、耐电解液性、密封性能都差。此外，作为第I粘接剂，使用了包含在130°C测定得到的MFR超出5g/10分钟?42g/10分钟的范围的含有羧基的聚烯烃树脂的粘接剂的比较例3、4的成型用包装材中，层间层压强度、密封性能差。
[0201]本申请要求于2012年2月I日提出的日本专利申请的特愿2012-19811号的优先权主张,其公开内容直接构成本申请的一部分。
[0202]产业可利用性
[0203]本发明涉及的成型用包装材适合用作笔记本个人电脑用、便携电话用、车载用、定置型的锂离子聚合物二次电池等电池的壳体，除此以外，作为食品的包装材、药品的包装材是适合的，但不特别限定于这些用途。
[0204]符号的说明
[0205]I…成型用包装材
[0206]2…耐热性树脂层(外侧层)
[0207]3…聚丙烯层(内侧层)
[0208]4…金属箔层
[0209]4a…金属箔层的内侧的化学转化处理面
[0210]5…粘接剂层(第I粘接剂层)
[0211]5a…粘接剂层的内侧的面
[0212]11…第2粘接剂(层)。
【权利要求】
1.一种成型用包装材，其特征在于，是包含作为外侧层的耐热性树脂层、作为内侧层的聚丙烯层、和配设于这两层之间的金属箔层的成型用包装材， 对所述金属箔层的至少内侧的面实施了化学转化处理，介由粘接剂层在所述金属箔层的内侧的化学转化处理面叠层有所述聚丙烯层， 所述粘接剂层是通过在所述金属箔层的内侧的化学转化处理面涂布粘接剂而形成的，所述粘接剂至少含有:有机溶剂；溶解在该有机溶剂中的、在130°c测定得到的MFR为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和多官能异氰酸酯化合物。
2.根据权利要求1所述的成型用包装材，所述粘接剂进一步以分散在所述有机溶剂中的状态含有熔点为120°C?170°C的具有羧基的聚烯烃树脂。
3.根据权利要求1或2所述的成型用包装材，所述粘接剂层是通过在所述金属箔层的内侧的化学转化处理面涂布所述粘接剂后进行烘烤处理而形成的。
4.根据权利要求3所述的成型用包装材，通过挤出层压法在通过所述烘烤处理而形成的粘接剂层的内侧的面叠层聚丙烯而形成有所述聚丙烯层。
5.根据权利要求1?4的任一项所述的成型用包装材，所述作为内侧层的聚丙烯层由共聚物树脂构成，所述共聚物树脂至少含有丙烯和乙烯作为共聚成分，熔点为135°C?155°C，在230°C测定得到的MFR为6g/10分钟?25g/10分钟。
6.根据权利要求1?5的任一项所述的成型用包装材，其用作电池壳体。
7.根据权利要求1?5的任一项所述的成型用包装材，其用作食品或药品的包装材。
8.一种成型用包装材的制造方法，其特征在于，包括下述工序: 在金属箔的一面用第2粘接剂粘接耐热性树脂膜的工序； 在所述金属箔的另一面涂布第I粘接剂，形成第I粘接剂层的工序，所述第I粘接剂至少含有:有机溶剂；溶解在该有机溶剂中的、在130°C测定得到的MFR为5g/10分钟?42g/10分钟的具有羧基的聚烯烃树脂；和多官能异氰酸酯化合物；和 在所述第I粘接剂层的未叠层面叠层作为内侧层的聚丙烯层的工序， 作为所述金属箔，使用至少对涂布所述第I粘接剂一侧的面实施了化学转化处理的金属箔。
9.根据权利要求8所述的成型用包装材的制造方法，其特征在于，所述第I粘接剂进一步以分散在所述有机溶剂中的状态含有熔点为120°C?170°C的具有羧基的聚烯烃树脂。
10.根据权利要求8或9所述的成型用包装材的制造方法，在涂布所述第I粘接剂后，通过加热进行烘烤，形成所述第I粘接剂层。
11.根据权利要求8?10的任一项所述的成型用包装材的制造方法，作为所述内侧层的聚丙烯，使用共聚物树脂，所述共聚物树脂至少含有丙烯和乙烯作为共聚成分，熔点为135。。?155°C，在230°C测定得到的MFR为6g/10分钟?25g/10分钟。
【文档编号】B65D65/40GK104203567SQ201380007645
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年1月11日 优先权日:2012年2月1日
【发明者】伊藤隆浩, 驹野淳也, 今堀诚, 仓本哲伸, 南堀勇二 申请人:昭和电工包装株式会社, 东亚合成株式会社