专利名称：：一种高含盐废水的处理方法
技术领域：
：本发明涉及一种工业废水的处理方法，更具体地说，涉及一种高含盐废水特别是反渗透浓水的处理方法。
背景技术：
：目前，利用双膜系统(超滤+反渗透)进行废水处理的技术已经被广泛应用，膜处理的产水可以进行回用。由于膜分离是一种物理分离过程，反渗透处理过程在得到洁净的反渗透产水外，还会得到污染物浓度较高的反渗透浓水，该浓水中不仅含有有机污染物，而且由于反渗透膜的脱盐作用，废水中的无机盐被浓縮到反渗透浓水中。对于低C0D、高含盐废水的膜分离过程，得到的反渗透浓水的盐分积累浓度非常高，例如，在北方地区，膜分离高含盐废水得到的反渗透浓水的盐含量一般可达12万mg/L。该浓水不仅总盐量大大超过污水排放标准，不能直接排放，而且，由于反渗透浓水的COD—般较低，其可生化性较差，如果直接返回污水处理场进行处理，不仅废水的处理效果较差，而且增加了污水处理场的运行负荷。高含盐、低C0D反渗透浓水的经济、高效的处理技术，是膜分离技术推广应用、工业生产废水实现"零排放"的技术关键之一。目前，对于高含盐的反渗透浓水，为了达到不同的处理目的，开发了一些处理方法，如生化法、物理法、化学法等。这些方法或者是处理效果差，或者运行成本高，不能满足高含盐反渗透浓水的处理需求。现有技术中，"纳滤技术用于反渗透海水淡化预处理评述"(工业用水与废水，Vol.34No.22003-2004)，和中国专利CN1868925A"电镀废水集成膜分离和讯利用工艺与设备"涉及高含盐废水的处理，但是上述方法利用膜分离技术处理废水的同时，得到了更高浓度的含盐废水，没有彻底解决高含盐废水带来的污染问题和对于膜分离技术推广应用的限制。
发明内容为了解决高含盐废水_反渗透浓水没有得到有效处理，膜分离技术的推广受到限制的问题，本发明提供了一种高含盐、低C0D废水的处理方法，采用混凝沉淀+膜浓縮+多效蒸发技术，处理反渗透浓水，其处理效果好、处理成本低。本发明的高含盐废水的处理方法是这样实现的—种高含盐废水的处理方法，该方法依次包括以下步骤a.首先在所述高含盐废水中加入Na0H，调节其pH至10ll，然后对所述高含盐废水进行混凝沉淀处理，经固液分离得到混凝沉淀出水；b.对所述混凝沉淀出水进行纳滤处理，得到纳滤出水和纳滤浓水，所述纳滤浓水返回到步骤a进行混凝沉淀处理；c.对所述纳滤出水进行反渗透处理，得到反渗透产水和反渗透浓水；d.对所述反渗透浓水进行浓縮处理，所述浓縮处理采用降膜式蒸发器或/和采用刮板蒸发器。在具体实施时，所述高含盐废水是其他反渗透处理过程产生的反渗透浓水，该废水的盐含量为400020000mg/l、总硬度为10002000mg/l。在具体实施时，在步骤c，首先在所述纳滤出水中加入NaC10进行杀菌处理，然后采用精密过滤器对所述纳滤出水进行过滤处理，然后调节所述过滤处理的滤过液的pH至68，所述滤过液再进行所述反渗透处理；在步骤d，所述降膜式蒸发器采用三级串联的形式，将所述反渗透浓水的含盐量提高515倍；所述刮板蒸发器得到的固体物质进行焚烧或填埋处理。本发明首先使用NaOH调节高含盐废水的pH为1011，由于溶度积的关系，钙镁离子被析出，经过混凝沉淀去除废水中大部分的总硬度和钙镁离子；然后废水进入纳滤系统处理，进一步去除废水中的钙镁离子和硬度，纳滤处理得到的浓水返回到混凝沉淀系统，纳滤系统得到的净水进入反渗透系统进一步分离；反渗透处理装置可以采用多段式，反渗透处理得到的产水可以回用(例如与UF进水混合)，反渗透处理得到的浓水进行多效蒸发处理；多效蒸发处理首先采用降膜式蒸发器将高盐浓水浓縮到一定的浓度，降膜式蒸发器可以采用三级串联的形式，以达到节能目的，然后采用刮板蒸发器将浓液蒸发成含水率较低的浆状或半干状物，并按照固体废物的处置标准进行焚烧或填埋等后续处理。多效蒸发处理，物料经分配器被均匀地分配到各蒸发器管内，物料形成膜状，该物料薄膜与列管外壁蒸汽发生热量交换，使物料中的水份受热蒸发，稳定的温差和传热，形成稳定蒸发，被蒸发的水分所形成的二次蒸汽被多次利用，达到多效蒸发和高效节能的目的。多效蒸发优点是传热系数高、温差损失小、溶液循环量小、能耗低。本发明适用于高含盐废水的处理，特别适用于膜分离系统产生的高含盐低COD污水，例如反渗透浓水的处理，通过高效、经济的处理过程，实现废水膜处理过程的"零排放"。具体实施例方式下面结合实施例进一步详述本发明的技术方案，本发明的保护范围不局限于下述的具体实施方式。实施例1某企业膜分离过程得到的反渗透浓水，该浓水的盐含量为4126mg/L，总硬度为1879.8mg/L，Ca2+含量为416mg/L，Mg2+含量为201.83mg/L。(1)混凝沉淀处理混凝沉淀处理采用调碱法所述反渗透浓水进入调碱反应池，在调碱反应池中加入NaOH，调节反渗透浓水的pH为1010.5;然后经过30分钟的混凝沉淀、固液分离，反渗透浓水中大部分硬度和钙镁离子被去除。调碱法处理过程简便、运行费用少。混凝沉淀的处理条件和处理结果见表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>(2)纳滤处理对混凝沉淀出水进行纳滤处理，进一步去除其中的总硬度和f丐镁离子。纳滤系统采用巻式过滤膜，纳滤处理得到纳滤出水和纳滤浓水，纳滤处理结果见表2。表2水质电导总硬度Ca2+Mg2+原水47201585.3410.68134.38纳滤进水4980616.763.16110.26纳滤出水64742.671.289.49纳滤浓水150001955210346(3)反渗透处理经过NaC10杀菌、精密过滤器过滤、调节pH至68之后，纳滤出水进入反渗透系统进行反渗透处理，反渗透系统采用多段式，。反渗透处理得到反渗透产水和反渗透浓水，反渗透产水可以回用于生产过程(例如与UF进水混合)。由于废水经过了纳滤系统的预处理，废水中大部分的钙镁离子已被去除，反渗透系统的进水条件得到改善，因此反渗透系统的处理效果稳定、回收率高。(4)多效蒸发处理对反渗透浓水进行多效蒸发处理。首先采用降膜式蒸发器浓縮反渗透浓水，降膜式蒸发器将反渗透浓水的含盐量浓縮IO倍左右，蒸发器采用三级串联的形式，以达到节能目的；然后采用刮板蒸发器将浓縮液进一步浓縮为含水率15%左右的浆状或半干状的固形物，该固形物可以按照固体废物的标准进行焚烧或填埋等无害化处理。整个流程的各部分出水效果见表3表35<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>上述过程，采用调减法去除废水中的总硬度和钙镁离子含量，过程简单、费用较低；采用纳滤和反渗透进行进一步的分离，反渗透处理运行稳定，反渗透产水的水质好，可以回用到相应的生产过程中；对于反渗透浓水，采用降膜式蒸发器和刮板蒸发器进行多效蒸发处理，得到的固形物的固含量较高，可以按照固体废物的标准进行的焚烧和填埋处理，多效蒸发的能量利用率高。整个流程不仅可以实现废水的零排放，得到的反渗透产水水质好、利于回用，得到的固形物固含量高、便于处理处置，而且能量利用率高，整体流程的运行费用和能耗较低。权利要求一种高含盐废水的处理方法，该方法依次包括以下步骤a.首先在所述高含盐废水中加入NaOH，调节其pH至10～11，然后对所述高含盐废水进行混凝沉淀处理，经固液分离得到混凝沉淀出水；b.对所述混凝沉淀出水进行纳滤处理，得到纳滤出水和纳滤浓水，所述纳滤浓水返回到步骤a进行混凝沉淀处理；c.对所述纳滤出水进行反渗透处理，得到反渗透产水和反渗透浓水；d.对所述反渗透浓水进行浓缩处理，所述浓缩处理采用降膜式蒸发器或/和采用刮板蒸发器。2.根据权利要求1所述的废水处理方法，其特征在于所述高含盐废水是其他反渗透处理过程产生的反渗透浓水，该废水的盐含量为400020000mg/l、总硬度为10002000mg/l。3.根据权利要求2所述的废水处理方法，其特征在于在步骤c，首先在所述纳滤出水中加入NaClO进行杀菌处理，然后采用精密过滤器对所述纳滤出水进行过滤处理，然后调节所述过滤处理的滤过液的pH至68，所述滤过液再进行所述反渗透处理；在步骤d，所述降膜式蒸发器采用三级串联的形式，将所述反渗透浓水的含盐量提高515倍；所述刮板蒸发器得到的固体物质进行焚烧或填埋处理。全文摘要一种高含盐废水的处理方法，对于高含盐、低COD的废水，特别是反渗透浓水，首先加入NaOH调节废水的pH，进行混凝沉淀处理，降低废水的硬度，然后进行纳滤处理、反渗透处理和多效蒸发浓缩处理，反渗透产水可以回用，多效蒸发得到的固形物可以按照固体废物的处置标准进行焚烧或填埋。该废水处理方法高效、经济，可以实现废水膜处理过程的“零排放”。文档编号C02F1/04GK101734820SQ20081022594公开日2010年6月16日申请日期2008年11月7日优先权日2008年11月7日发明者刘正,周霖,栾金义,赵鹏申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院