本发明涉及一种含磷含氨废水的处理方法，属于废水处理回收利用领域。
背景技术：
磷化工生产企业在生产过程中会产生大量的含磷、含氨废水，其中五氧化二磷含量约为0.6-1.1％之间，氨N含量约为0.03-0.5％之间，pH约为2-3.5之间。
对于酸性含氨含磷废水，很多厂家采用碱中和的方式。但是加氢氧化钠或氢氧化钾的处理方法的药剂成本太高，只能去除废水中的氨还需二次处理才能达标排放，另外还要采取措施去除废水中的磷，又会造成其他一些物质需要处理。有些公司仅采用石灰中和的方式来处理这种废水，其中多项指标不能达到排放标准，且浪费了水中氮磷资源。
由此可见，现有技术都存在污染物去除不彻底、不能达标排放、处理成本太高、资源浪费，这些都是本领域亟待解决的问题。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明提供一种含磷含氨废水的回收利用方法，处理成本低、能使处理后的含磷含氨废水达标排放，还能综合回水利用废水中的氮磷资源。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：一种含磷含氨废水的处理方法，其特征在于：包括如下步骤：
a、向含磷含氨废水中加入氧化镁悬浊液，控制体系pH在7-9之间，反应完后沉降过滤，得到滤液和滤饼；
b、向步骤a滤液中加入石灰悬浊液，控制体系pH在10.5-11之间，反应一定时间后沉降过滤，得到滤液和滤饼，步骤a和步骤b的滤饼均用于制作缓释肥或复合肥；
c、向步骤b过滤后的滤液中加入硫酸溶液，控制体系pH在7-8之间，达标排放。
上述方案中：步骤a中，氧化镁悬浊液中氧化镁的含量为30-60％。
上述方案中：步骤a中，反应时间为30-60min，静置沉降时间为1-3h。
上述方案中：步骤b中，所述石灰悬浊液中石灰的含量为30-60％。
上述方案中：步骤b中，反应的时间为10-30min，静置沉降时间为1h-3h。以保证最终能达标排放。
上述方案中：步骤c中，所述硫酸溶液的质量浓度为10-20％。
经过步骤a反应后主要得到磷酸铵镁，部分副产物磷酸镁以及未溶解反应的氧化镁生成的氢氧化镁。经过步骤b反应主要得到磷酸钙，氟化钙，以及未溶解反应的石灰。将步骤a和步骤b得到的沉淀经过压滤烘干，用于制作缓释肥料或复合肥。其中P2O5含量为20-30％，MgO含量为15-20％，N含量为1-3％。经过处理后，最终所得废水溶液中氨氮含量控制在15ppm以下、磷含量可控制在10ppm以下，使含这两种污染指标的废水达到达标排放的标准。
有益效果：本发明步骤a中采用的氧化镁悬浊液既可以调节废水的pH，减少了碱的投加量，又可以参与反应生成沉淀用于制作缓释肥料或复合肥；本发明步骤b采用石灰乳既可以调节废水的pH，又可以参与沉淀反应，进一步去除废水中残留的污染物质。本发明处理含磷含氨废水的同时，又回收了其氮磷资源、得到了副产品缓释肥料或复合肥，实现了绿色环保生产处理，处理成本低。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1：
含磷含氨废水的处理方法
含磷含氨废水中P2O5含量为0.71％，氨N含量为0.39％，pH为2.18。
a、向2kg上述含磷含氨废水中加入质量浓度为60％氧化镁悬浊液50g，控制体系pH7.8，搅拌反应半小时，沉降2小时后过滤，得到滤液和滤渣。
b、向步骤a滤液中加入质量浓度为30％的石灰悬浊液9g，控制体系pH10.7，搅拌反应15min，沉降1小时后过滤得到滤液和滤渣。
c、向步骤b过滤后的滤液中加入质量浓度为20％的硫酸溶液7g，控制体系pH7.5。最终所得溶液中氨氮含量为13ppm、磷含量为2.8ppm，达到排放标准。步骤a和步骤b过滤后的沉淀混合，压滤，50℃烘干后作为缓释肥料，其P2O5含量约为27.2％，MgO含量约为18.5％，N含量约为1.9％。
实施例2
含磷含氨废水的处理方法
含磷含氨废水中P2O5含量为0.84％，氨N含量为0.36％，pH为2.05。
a、向2kg上述含磷含氨废水中加入质量浓度为30％氧化镁悬浊液95g，控制体系pH7.6，搅拌反应1小时，沉降4小时后过滤，得到滤液和滤渣。
b、向步骤a滤液中加入质量浓度为60％的石灰悬浊液5g，控制体系pH11，搅拌反应30min，沉降2小时后过滤。
c、向步骤b过滤后的上层清液中加入质量浓度为10％的硫酸溶液15g，控制体系pH在7.0。最终所得废水溶液中氨氮含量为12ppm、磷含量为3.5ppm，达到排放标准。其中，步骤a和步骤b过滤后的滤渣合并后压滤，50℃烘干后作为缓释肥料，其P2O5含量约为27.8％，MgO含量约为18.1％，N含量约为1.75％。
实施例3
含磷含氨废水的处理方法
含磷含氨废水中P2O5含量为1.02％，氨N含量为0.48％，pH为2.36。
a、向2kg上述含磷含氨废水中加入质量浓度为40％氧化镁悬浊液120g，控制体系pH8.0，搅拌反应50min，沉降1小时后过滤，得到滤液和滤渣。
b、向步骤a滤液中加入质量浓度为40％的石灰悬浊液10g，控制体系pH10.5，搅拌反应30min，沉降3小时后过滤。
c、向步骤b过滤后的上层清液中加入质量浓度为10％的硫酸溶液15g，控制体系pH在7.2。最终所得废水溶液中氨氮含量为10ppm、磷含量为3.2ppm，达到排放标准。其中，步骤a和步骤b过滤后的滤渣合并后压滤，50℃烘干后作为缓释肥料，其P2O5含量约为26.9％，MgO含量约为16.9％，N含量约为1.59％。
实施例4
含磷含氨废水的处理方法
含磷含氨废水中P2O5含量为0.83％，氨N含量为0.32％，pH为2.45。
a、向2kg上述含磷含氨废水中加入质量浓度为40％氧化镁悬浊液40g，控制体系pH9，搅拌反应50min，沉降3小时后过滤，得到滤液和滤渣。
b、向步骤a滤液中加入质量浓度为40％的石灰悬浊液4g，控制体系pH10.9，搅拌反应30min，沉降2小时后过滤。
c、向步骤b过滤后的上层清液中加入质量浓度为10％的硫酸溶液8g，控制体系pH在8.0。最终所得废水溶液中氨氮含量为11ppm、磷含量为4.2ppm，达到排放标准。其中，步骤a和步骤b过滤后的滤渣合并后压滤，50℃烘干后作为缓释肥料，其P2O5含量约为29.2％，MgO含量约为16.5％，N含量约为1.52％。本发明不局限于上述具体实施例，应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。总之，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。