本实用新型属于水处理领域，尤其涉及一种含氰废水处理系统。
背景技术：
氰基具有强络合能力，长期以来被广泛应用于选矿、有色金属冶炼、金属加工、炼焦、电镀、电子、化工、制革、医药、仪表等工业。这些行业产生的含氰废水因为其毒性强、致死率高，成为社会各界着重关注的问题。
氰化物对人体的毒性作用主要是与血液中高铁细胞色素氧化酶结合生成氰化高铁细胞色素氧化酶，从而使血液失去氧传递的作用，引起组织缺氧而导致窒息。依据临床毒理实验证明：吸入HCN 0.1g、NaCN 0.15g、KCN 0.2g 就会导致机体死亡。国家污染排放标准中对氰化物的排放浓度有严格的规定，如《污水综合排放标准》GB8978-1996规定，一般企业的含氰废水质量浓度排放标准＜0.5mg/L，所以含氰废水必须经相应的方法进行处理达标后才可排放。因此，如何有效地处理含氰废水，是目前本领域技术人员急需解决的问题。
技术实现要素：
有鉴于此，本实用新型的目的在于提供一种含氰废水处理系统，本实用新型提供的处理系统可有效降低废水中的氰化物浓度。
本实用新型提供了一种含氰废水处理系统，包括：
破氰反应装置，所述破氰反应装置上设置有进水口、出水口、碱加料口、酸加料口、次氯酸钠加料口和亚硫酸氢钠加料口；
与所述破氰反应装置的出水口相连的pH调节装置；
与所述pH调节装置的出水口相连的A/O-MBR装置。
优选的，所述破氰反应装置为序批式破氰反应器。
优选的，所述破氰反应装置为密闭式破氰反应器。
优选的，所述密闭式破氰反应器上设置有废气排放口。
优选的，还包括废气处理装置，所述废气处理装置的进气口与所述废气排放口相连。
优选的，所述pH调节装置包括第一pH调节槽和第二pH调节槽；
所述第一pH调节槽的进水口与所述破氰反应装置的出水口相连，所述第一pH调节槽的出水口与所述第二pH调节槽的进水口相连。
优选的，所述A/O-MBR装置包括厌氧池、好氧池和膜生物反应器；所述厌氧池的进水口与所述pH调节装置的出水口相连，所述厌氧池的出水口与所述好氧池的进水口相连，所述好氧池的出水口与所述膜生物反应器的进水口相连。
优选的，还包括含氰废水收集槽，所述含氰废水收集槽的出水口与所述破氰反应装置的进水口相连。
优选的，所述含氰废水收集槽与所述破氰反应装置的连接管路上设置有提升泵。
优选的，还包括有机污泥浓缩槽，所述有机污泥浓缩槽的进料口与所述 A/O-MBR装置的污泥排放口相连。
与现有技术相比，本实用新型提供了一种含氰废水处理系统。本实用新型提供的处理系统包括：破氰反应装置，所述破氰反应装置上设置有进水口、出水口、碱加料口、酸加料口、次氯酸钠加料口和亚硫酸氢钠加料口；与所述破氰反应装置的出水口相连的pH调节装置；与所述pH调节装置的出水口相连的A/O-MBR装置。在本实用新型中，含氰废水首先在破氰反应装置中进行破氰降低毒性，得到低毒性有机废水；之后低毒性有机废水在pH调节装置中进行pH值调节，得到中和废水；最后中和废水在A/O-MBR装置进行生物降解，得到低氰化物浓度的出水。本申请将化学法破氰和生物法去除污染物有机组合，从而实现含氰废水处理后达标排放的目的，具有处理效率高、设备占地少、投资省、运行费用低、可与其他有机废水生物处理系统有机组合等特点。在本实用新型提供的优选技术方案中，破氰反应装置采用封闭的设计，不会造成二次环境污染和被处理水质二次污染。
附图说明
为了更清楚地说明本实用新型实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本实用新型的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1是本实用新型实施例提供的含氰废水处理系统流程图。
具体实施方式
下面将结合本实用新型实施例中的附图，对本实用新型实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本实用新型一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本实用新型中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本实用新型保护的范围。
本实用新型提供了一种含氰废水的处理系统，包括：
破氰反应装置，所述破氰反应装置上设置有进水口、出水口、碱加料口、酸加料口、次氯酸钠加料口和亚硫酸氢钠加料口；
与所述破氰反应装置的出水口相连的pH调节装置；
与所述pH调节装置的出水口相连的A/O-MBR装置。
本实用新型提供的处理系统包括破氰反应装置、pH调节装置和A/O-MBR 装置。其中，所述破氰反应装置上设置有进水口、出水口、碱加料口、酸加料口、次氯酸钠加料口和亚硫酸氢钠加料口。在本实用新型提供的一个实施例中，所述破氰反应装置内设置有搅拌机。在本实用新型提供的一个实施例中，所述破氰反应装置为序批式破氰反应器。在本实用新型提供的一个实施例中，所述破氰反应装置为密闭式破氰反应器。在本实用新型提供的所述破氰反应装置为密闭式破氰反应器的实施例中，所述破氰反应装置上设置有废气排放口。在本实用新型提供的一个所述破氰反应装置上设置有废气排放口的实施例中，所述系统还包括废气处理装置，所述废气处理装置的进气口与所述废气排放口相连。
在本实用新型中，破氰反应装置运行时，含氰废水在破氰反应装置中首先进行pH值调节，调节pH值的试剂通过与其酸碱性对应的碱加料口或酸加料口加入破氰反应装置中。其中，碱性调节可采用氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钾和碳酸钠中的一种或多种进行，优选采用NaOH；酸性调节可采用硫酸 (H2SO4)和/或盐酸，优选采用H2SO4；pH调节后的废水pH值优选为10～11。之后，通过次氯酸钠加料口加入NaClO至废水ORP值为300～350，进行一级破氰反应。在本实用新型中，所述含氰废水在进行pH值调节和破氰反应时优选进行搅拌，搅拌的转速选为40～100r/min，更优选为60～100r/min，最优选为85～95r/min；搅的拌时间选为10～20min，更优选为10～15min。一级破氰反应时间结束后，通过碱加料口和/或酸加料口投加pH调节剂进行第二次pH值调节，pH调节后的废水pH值优选为6～7。接着，通过次氯酸钠加料口加入NaClO进行二级破氰反应。在本实用新型中，所述含氰废水在进行第二次pH 值调节和二级破氰反应时优选进行搅拌，搅拌的转速选为85～95r/min；搅拌的时间选为10～15min。二次破氰反应结束后，通过亚硫酸氢钠加料口加入 NaHSO3至废水ORP值为200～250，去除废水中过量的NaClO。在本实用新型中，投加NaHSO3的过程中和NaHSO3投加完毕后优选对废水进行搅拌，搅拌的时间选为10～15min。在本实用新型的实施例中，合理控制NaClO投加量可使破氰反应充分进行，极大程度降低废水毒性。在本实用新型的优选实施例中，经过破氰处理后，废水总氰去除率可达95％以上。在本实用新型中，所述一级破氰反应的ClO-与CN-的摩尔比优选为(2～3):1，更优选为(2～2.5):1；所述二级破氰反应NaClO投加摩尔量优选为一级反应的1～1.5倍，更优选为 1.1～1.2倍。在本实用新型提供的一个实施例中，系统运行时，破氰反应装置的出水总氰质量浓度＜5mg/L，COD＜300mg/L。
在本实用新型中，所述pH调节装置用于对破氰反应装置出水进行pH调节。在本实用新型提供的一个实施例中，所述pH调节装置内设置有搅拌机。在本实用新型提供的一个实施例中，所述pH调节装置包括第一pH调节槽和第二pH调节槽；所述第一pH调节槽的进水口与所述破氰反应装置的出水口相连，所述第一pH调节槽的出水口与所述第二pH调节槽的进水口相连。系统运行时，第一pH调节槽进行pH值粗调，大致调节到要求pH值，第二pH 调节槽进行pH值精调。在本实用新型中，所述第一pH调节槽的pH值粗调范围优选为7～8，所述第二pH调节槽的pH值精调范围优选为7.5～8。
在本实用新型中，所述A/O-MBR装置为A/O(厌氧-好氧)污水处理装置与MBR(膜生物反应器)联合装置。在本实用新型提供的一个实施例中，所述A/O-MBR装置包括厌氧池、好氧池和膜生物反应器；所述厌氧池的进水口与所述pH调节装置的出水口相连，所述厌氧池的出水口与所述好氧池的进水口相连，所述好氧池的出水口与所述膜生物反应器的进水口相连。在本实用新型提供的一个实施例中，所述厌氧池设置有潜水搅拌机。在本实用新型提供的一个实施例中，所述好氧池为二级好氧反应池。在本实用新型提供的一个实施例中，所述MBR中使用的膜为中空丝膜，膜孔径为0.4μm。在本实用新型提供的一个实施例中，为了使得MBR中的膜能够连续长期稳定的使用，所述MBR内设微孔布气单元；运行时，所述微孔布气单元在膜的下方以一定强度的空气不断对膜进行抖动，既起到为生物氧化供氧作用，又防止活性污泥附着在膜的表面造成膜的污染。在本实用新型提供的一个实施例中，系统运行时，pH调节装置的出水首先进入到厌氧池，在厌氧池内，将水中的大分子、难降解的有机物转化为易生物降解的小分子有机物，水中CODCr、 BOD、NH4-N、NO3-N浓度都有所下降，为后续好氧处理减少负荷和创造有利生物条件；之后厌氧池出水进入到好氧池，在好氧池内，在硝化作用下，氨氮被氧化为硝酸盐氮，浓度快速下降；在异氧菌作用下，有机物被分解，CODCr、BOD不断下降；最后好氧池出水进入MBR，好氧池出水在MBR进行生物降解和泥水分离，达到净化水质的目的。在本实用新型提供的一个实施例中，系统运行时，A/O污水处理装置的污泥浓度优选3000～5000mg/L，具体可选择为3500mg/L、4000mg/L或4500mg/L；A/O污水处理装置的泥龄优选为10～20天，具体可选择为15天、18天或20天；A/O污水处理装置的回流比优选为100％～200％，具体可选择为120％、150％或200％。在本实用新型提供的一个实施例中，系统运行时，A/O-MBR装置的出水总氰质量浓度＜0.5mg/L，COD＜100mg/L。
在本实用新型提供的一个实施例中，所述系统还包括含氰废水收集槽，用于储存待处理的含氰废水，其上设置有进水口和出水口，所述含氰废水收集槽的出水口与所述破氰反应装置的进水口相连。在本实用新型提供的一个实施例中，所述含氰废水收集槽与所述破氰反应装置的连接管路上设置有提升泵。
在本实用新型提供的一个实施例中，所述系统还包括有机污泥浓缩槽，用于对A/O-MBR装置的外排污泥进行浓缩，其上设置有进料口、浓缩污泥出料口和废液出口，所述有机污泥浓缩槽的进料口与所述A/O-MBR装置的污泥排放口相连。
在本实用新型提供的一个实施例中，提供一种如图1所示的含氰废水处理系统，包括含氰废水收集槽、破氰反应装置、废气处理装置、pH调节槽、 A/O-MBR装置和有机污泥浓缩槽，其具体连接关系在上文中已经介绍，在此不再赘述。系统运行时，含氰废水通过含氰废水收集槽的进水口进入到所述系统，然后依次流经含氰废水收集槽、破氰反应装置、pH调节槽和A/O-MBR，得到低氰化物浓度的出水和外排污泥；其中，破氰反应装置运行过程中产生的废气进入到废气处理装置，而污泥则进入到有机污泥浓缩槽中进行污泥浓缩。
在本实用新型中，含氰废水首先在破氰反应装置中进行破氰降低毒性，得到低毒性有机废水；之后低毒性有机废水在pH调节装置中进行pH值调节，得到中和废水；最后中和废水在A/O-MBR装置进行生物降解，得到低氰化物浓度的出水。本申请将化学法破氰和生物法去除污染物有机组合，从而实现含氰废水处理后达标排放的目的，具有处理效率高、设备占地少、投资省、运行费用低、可与其他有机废水生物处理系统有机组合等特点。
在本实用新型提供的优选技术方案中，破氰反应装置采用封闭的设计，不会造成二次环境污染和被处理水质二次污染。
为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例1
某电子封装项目废水处理项目新建含氰废水处理系统。
该电子封装项目废水处理项目新建含氰废水处理系统的日处理量：10t/d；处理流程参见图1。其中，含氰废水收集槽与破氰反应装置的连接管路上设置有提升泵，破氰反应装置为序批式密闭破氰反应装置，各设备的位置和连接关系在上文中已经介绍，在此不再赘述。
进口含氰废水：COD为300mg/L，氰化物质量浓度为10mg/L。
出口：送总厂污水处理总站达标排放。
电子厂含氰废水进入含氰废水收集槽，被收集的含氰废水中COD为 300mg/L，氰化物质量浓度为10mg/L。这些含氰废水经提升泵进入破氰反应装置到设定液位后，搅拌机启动，根据在线pH计读数自动加入氢氧化钠和硫酸进行pH调节，使这些废水的10＜pH值＜11，然后自动加入浓度为10wt％的NaClO溶液至ORP值为300～350，进行一级破氰反应，搅拌15min后，再次自动加NaClO至ORP值为400～450，进行二级破氰反应，搅拌10min后，自动加入浓度为10wt％的NaHSO3溶液至ORP值为200～250，搅拌15min。其中，一级破氰反应ClO-与CN-的摩尔比为(2～2.3):1；二级破氰反应NaClO投加量为一级反应的1.05～1.1倍；搅拌机自含氰废水进入破氰反应装置至启动液位至排放至停止液位一直处于启动状态。破氰反应装置的出水排放至pH 调节装置，将废水的pH值调节至7.5～8，之后完成pH调节的出水进入 A/O-MBR装置进行生物降解。其中，废水在pH调节装置和A/O-MBR装置中的总反应时间为20h，A/O-MBR装置出水COD＜30mg/L，氰化物浓度＜ 0.05mg/L。
实施例2
某化工厂含氰废水处理系统，
该化工厂含氰废水处理系统参见图1。其中，含氰废水收集槽与破氰反应装置的连接管路上设置有提升泵，破氰反应装置为序批式密闭破氰反应装置，各设备的位置和连接关系在上文中已经介绍，在此不再赘述。
进口含氰废水：COD为700g/L，总氰质量浓度为300mg/L。
出口：送紫外消毒处理系统。
化工厂含氰废水进入含氰废水收集槽，被收集的含氰废水中COD为700g/L，总氰质量浓度为300mg/L。这些含氰废水经提升泵进入破氰反应装置到设定液位后，搅拌机启动，根据在线pH计读数自动加入氢氧化钠和硫酸进行pH调节，使这些废水的10＜pH值＜11，然后自动加入浓度为10wt％的NaClO溶液至ORP值为300～350，进行一级破氰反应，搅拌10min后，再次自动加NaClO至ORP值为380～430，进行二级破氰反应，搅拌15min后，自动加入浓度为10wt％的NaHSO3溶液至ORP值为200～300，搅拌15min。其中，一级破氰反应ClO-与CN-的摩尔比为(2～2.5):1；二级破氰反应NaClO投加量为一级反应的1.1～1.2倍；搅拌机自含氰废水进入破氰反应装置至启动液位至排放至停止液位一直处于启动状态；破氰反应装置的出水COD＜ 250mg/L，氰化物浓度＜2mg/L。破氰反应装置的出水排放至pH调节装置，将废水的pH值调节至7.5～8，之后完成pH调节的出水进入A/O-MBR装置进行生物降解。其中，废水在pH调节装置和A/O-MBR装置中的总反应时间为 20h，A/O-MBR装置出水COD＜100mg/L，氰化物浓度＜0.1mg/L。
由以上实施例可以看出，本实用新型采用破氰装置和生物处理系统有机组合装置及工艺来实现含氰废水的处理，能够几乎全部去除含氰废水毒性，低毒性含氰废水可与其他有机废水生物处理系统有机组合，从而节省投资、降低占地面积。此外，本实用新型处理系统序批式破氰装置可采用全封闭的设计，不会造成二次环境污染和被处理水质二次污染。
以上所述仅是本实用新型的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本实用新型原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本实用新型的保护范围。