两种或Ξ种进行， 方式一：双极膜电渗析器的膜堆具有至少一个膜单元，膜单元中的膜为双极膜和阳离 子交换膜，所述双极膜和所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成碱室和料液 室，所述浓缩液进入所述料液室，水进入所述碱室，在电渗析过程中，由所述料液室得到酸 液，由所述碱室得到含有季锭根离子的碱液； 方式二：双极膜电渗析器的膜堆具有至少一个膜单元，膜单元中的膜为双极膜和阴离 子交换膜，所述双极膜和所述阴离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成酸室和料液 室，所述浓缩液进入所述料液室，水进入所述酸室，在电渗析过程中，由所述料液室得到含 有季锭根离子的碱液，由所述酸室得到酸液； 方式Ξ:双极膜电渗析器的膜堆具有至少一个膜单元，膜单元中的膜为双极膜、阴离子 交换膜W及阳离子交换膜，所述双极膜、所述阴离子交换膜W及所述阳离子交换膜将所述 膜单元的内部空间分隔成酸室、料液室和碱室，所述料液室位于所述酸室和所述碱室之间， 所述浓缩液进入所述料液室，水分别进入所述酸室和所述碱室，在电渗析过程中，由所述酸 室得到酸液，由所述碱室得到含有季锭根离子的碱液，可选地由所述料液室得到第二淡化 水。6. 根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤（2)所述电渗析过程中，电压 在0. 1-5V的范围内，优选在0. 5-4V的范围内，更优选在1-3V的范围内； 步骤（3)所述双极膜电渗析过程中，电压在0. 1-8V的范围内，优选在1-6V的范围内， 更优选在2-5V的范围内。7. 根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，步骤（2)所述电渗析和/或步骤 (3)所述双极膜电渗析所使用的电渗析器中的膜单元包括阳离子交换膜，所述阳离子交换 膜为苯乙締型均相阳离子交换膜。8. 根据权利要求8所述的方法，其中，所述苯乙締型均相阳离子交换膜的膜面电阻为 1-15 Ω · cm2,优选为 3-12 Ω · cm2,更优选为 4-9 Ω · cm2。9. 根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述苯乙締型均相阳离子交换膜的离子交换 容量为l-5meq/g干膜，优选为1. 5-3meq/g干膜，更优选为1. 8-2. 6meq/g干膜。10. 根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括步骤（4):将步骤 (3)得到的至少部分酸液循环送入步骤（1)中作为沉淀剂。11. 根据权利要求1-10中任意一项所述的方法，其中，步骤（2)所述电渗析和步骤（3) 所述双极膜电渗析中的使用的水至少部分来自于步骤（2)得到的第一淡化水和/或步骤 (3)得到的第二淡化水。12. 根据权利要求1-11中任意一项所述的方法，其中，所述电渗析的条件和所述双极 膜电渗析的条件使得第一淡化水和第二淡化水中季锭根离子的浓度为2000mg/L W下，优 选为lOOOmg/L W下，更优选为600mg/L W下。13. 根据权利要求1-12中任意一项所述的方法，其中，所述废水中季锭根离子的浓度 为 1000-35000mg/L。14. 根据权利要求1-13中任意一项所述的方法，其中，所述季锭根离子为式I所示的季 锭根离子， -- (式 I) 式I中，Ri、Rz、Rs和R 4各自为C i-Cs的烷基或者C e-Ci2的芳基； 优选地，所述季锭根离子为四丙基锭离子。15. 根据权利要求1-14中任意一项所述的方法，其中，所述废水为采用季锭碱的分子 筛制备过程废水，优选为采用季锭碱的分子筛制备过程的晶化步骤中的晶化母液、采用季 锭碱的分子筛制备过程的洗涂步骤中的洗涂废水、或者所述晶化母液和所述洗涂废水的混 合液。16. 根据权利要求15所述的方法，其中，所述季锭碱选自式II所示的化合物，(式妨： 式II中，Ri、Rz、Rs和R 4各自为C I-Cs的烷基或者C 6-C。的芳基； 优选地，所述季锭碱为四丙基氨氧化锭。17. -种废水处理系统，所述废水为含有季锭根离子的分子筛制备过程废水，包括废水 胆存单元、可选的预处理单元、电渗析单元W及双极膜电渗析单元， 所述废水胆存单元用于接纳并胆存废水； 所述预处理单元用于将来自于废水胆存单元的废水可选地与至少一种沉淀剂接触，W 使所述废水中的娃形成胶体后，进行固液分离，得到液相和固相； 所述电渗析单元用于将废水或者所述液相进行电渗析，得到季锭根离子含量降低的第 一淡化水、W及含有季锭根离子的浓缩液； 所述双极膜电渗析单元用于将电渗析单元输出的所述浓缩液进行双极膜电渗析，得到 酸液、含有季锭根离子的碱液W及可选的第二淡化水。18. 根据权利要求17所述的系统，其中，所述电渗析单元包括至少一个电渗析器，所述 电渗析器的膜堆具有至少一个膜单元，至少部分膜单元中的膜为阳离子交换膜和阴离子交 换膜，所述阳离子交换膜所述阴离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成料液室和浓缩 室。19. 根据权利要求17或18所述的系统，其中，所述双极膜电渗析单元包括至少一种双 极膜电渗析器，所述双极膜电渗析器的膜单元采用W下方式中的一种、两种或Ξ种， 方式一：膜单元中的膜为双极膜和阳离子交换膜，所述双极膜和所述阳离子交换膜将 所述膜单元的内部空间分隔成碱室和料液室； 方式二：膜单元中的膜为双极膜和阴离子交换膜，所述双极膜和所述阴离子交换膜将 所述膜单元的内部空间分隔成酸室和料液室； 方式Ξ :膜单元中的膜为双极膜、阴离子交换膜W及阳离子交换膜，所述双极膜、所述 阴离子交换膜W及所述阳离子交换膜将所述膜单元的内部空间分隔成酸室、料液室和碱 室，所述料液室位于所述酸室和所述碱室之间。20. 根据权利要求17-19中任意一项所述的系统，其中，所述电渗析单元和/或双极膜 电渗析单元中的膜单元中的阳离子交换膜为苯乙締型均相阳离子交换膜。21. 根据权利要求20所述的系统，其中，所述苯乙締型均相阳离子交换膜的膜面电阻 为 1-15 Ω · cm2,优选为 3-12 Ω · cm2,更优选为 4-9 Ω · cm2。22. 根据权利要求20或21所述的系统，其中，所述苯乙締型均相阳离子交换膜的离子 交换容量为l-5meq/g干膜，优选为1. 5-3meq/g干膜，更优选为1. 8-2. 6meq/g干膜。23. 根据权利要求17-22中任意一项所述系统，其中，该系统还包括第一循环单元和/ 或第二循环单元， 所述第一循环单元用于将双极膜电渗析单元输出的酸液送入预处理单元作为至少部 分沉淀剂； 所述第二循环单元用于将第一淡化水和/或第二淡化水送入电渗析单元和/或双极膜 电渗析单元中，作为电渗析用水和/或双极膜电渗析用水。24. -种废水处理系统，所述废水为含有季锭根离子的分子筛制备过程废水，包括淡化 罐、中间盐罐、电渗析器、双极膜电渗析器、碱液罐、酸液罐W及可选的淡化水罐； 所述电渗析器的膜单元中的膜为阳离子交换膜和阴离子交换膜，从而将所述膜单元的 内部空间分隔成料液室和浓缩室；所述双极膜电渗析器的膜单元中的膜为双极膜、阳离子 交换膜和阴离子交换膜，从而将所述膜单元的内部空间分隔成料液室、酸室和碱室，所述料 液室位于所述酸室和所述碱室之间； 所述淡化罐用于接纳废水，并与所述电渗析单元中的电渗析器的料液室连通，为所述 料液室提供进水，并可选地接纳所述料液室的出水； 所述中间盐罐与所述电渗析器的浓缩室连通，为所述浓缩室提供进水并接纳所述浓缩 室的出水，所述双极膜电渗析器的料液室与所述中间盐罐连通，w接纳从所述中间盐罐输 出的浓缩液作为进水； 所述碱液罐与所述双极膜电渗析器的碱室连通，用于接纳双极膜电渗析器的碱室输出 的碱液，并为双极膜电渗析器的碱室提供进水； 所述酸液罐与双极膜电渗析器的酸室连通，用于接纳双极膜电渗析器的酸室输出的酸 液，并为双极膜电渗析器的酸室提供进水； 所述淡化水罐与所述碱液罐和所述酸液罐连通，并与所述淡化罐连通或者与所述电渗 析器的料液室连通，用于接纳所述淡化罐输出的第一淡化水或者用于接纳所述电渗析器的 料液室输出的第一淡化水，同时向所述碱液罐和所述酸液罐提供水。25. 根据权利要求24所述的系统，其中，该系统还包括预处理单元，所述预处理单元位 于所述淡化罐的上游，用于将废水与至少一种沉淀剂接触，W使废水中的娃形成胶体后进 行固液分离，将固液分离得到的液相送入所述淡化罐中。26. 根据权利要求24或25所述的系统，其中，该系统还包括季锭碱回收罐W及酸回收 罐， 所述季锭碱回收罐用于接纳从碱液罐输出的碱液； 酸回收罐用于接纳从酸液罐输出的酸液。27. 根据权利要求24-26中任意一项所述的系统，其中，所述酸回收罐与所述预处理单 元连通，用于将至少部分酸液送入所述预处理单元中作为沉淀剂； 所述季锭碱回收罐与所述合成单元连通，用于将含有季锭碱的碱液送入所述合成单元 中； 所述淡化水罐与W下单元中的一者、两者或Ξ者连通：所述合成单元，用于向所述合成 单元提供合成用水；所述晶化单元，用于向所述晶化单元提供终止晶化用水；所述分离洗 涂单元，用于向所述分离洗涂单元提供洗涂水。28. 根据权利要求24-27中任意一项所述的系统，其中，所述阳离子交换膜为苯乙締型 均相阳离子交换膜。29. 根据权利要求28所述的系统，其中，所述苯乙締型均相阳离子交换膜的膜面电阻 为 1-15 Ω · cm2,优选为 3-12 Ω · cm2,更优选为 4-9 Ω · cm2。30. 根据权利要求28或29所述的系统，其中，所述苯乙締型均相阳离子交换膜的离子 交换容量为l-5meq/g干膜，优选为1. 5-3meq/g干膜，更优选为1. 8-2. 6meq/g干膜。31. -种分子筛的制备方法，该方法包括合成步骤、晶化步骤、分离洗涂步骤和废水处 理步骤， 在所述合成步骤中，将原料与水接触反应，所述原料含有娃源、季锭碱W及可选的铁 源； 在所述晶化步骤中，将合成步骤得到的反应混合物进行晶化； 在分离洗涂步骤中，将晶化步骤得到的混合物进行固液分离，得到固相和晶化母液，并 对所述固相进行洗涂，得到分子筛和洗涂废水； 在废水处理步骤中，将废水进行处理，得到含有季锭碱的碱液W及淡化水，所述废水为 所述晶化母液、所述洗涂废水或者所述晶化母液和所述洗涂废水的混合液，其中，采用权利 要求1-12中任意一项所述的方法对所述废水进行处理。32. 根据权利要求31所述的方法，其中，该方法还包括第一循环步骤和/或第二循环步 骤， 在第一循环步骤中，将所述淡化水循环用于W下步骤中的一者、两者或Ξ者：所述合成 步骤，用作合成用水；所述晶化步骤，用于终止晶化；所述分离洗涂步骤，用作洗涂水； 在第二循环步骤中，将所述含有季锭碱的碱液循环用于合成步骤。33. -种分子筛制备系统，该系统包括合成单元、晶化单元、分离洗涂单元W及废水处 理单元， 所述合成单元用于将原料与水接触反应，所述原料含有娃源、季锭碱W及可选的铁 源； 所述晶化单元用于将合成步骤得到的反应混合物进行晶化； 所述分离洗涂单元用于将晶化步骤得到的混合物进行固液分离，得到固相和晶化母 液，并对所述固相进行洗涂，得到分子筛和洗涂废水； 所述废水处理单元含有权利要求17-23中任意一项所述的系统或者权利要求25-31中 任意一项所述的系统，用于将废水进行处理，得到含有季锭碱的碱液W及淡化水，所述废水 为所述晶化母液、所述洗涂废水或者所述晶化母液和所述洗涂废水的混合液。34. 根据权利要求33所述的系统，其中，所述废水处理单元还包括淡化水输送管道和/ 或回收季锭碱输送管道， 所述淡化水输送管道用于将所述废水处理单元回收的淡化水送入W下单元中的一者、 两者或Ξ者：所述合成单元，用作合成用水；所述晶化单元，用于终止晶化；所述分离洗涂 单元，用作洗涂用水， 所述回收季锭碱输送管道用于将所述废水处理单元回收的季锭碱送入所述合成单元， 作为至少部分碱源。
【专利摘要】本发明公开一种分子筛制备过程废水的处理方法和废水处理系统以及分子筛制备方法和分子筛制备系统，所述废水处理方法包括可选地将含有季铵根离子的废水与沉淀剂接触，使废水中的硅形成胶体并进行固液分离后，进行电渗析，得到季铵根离子含量降低的第一淡化水以及含有季铵根离子的浓缩液；将浓缩液进行双极膜电渗析处理，得到酸液、含有季铵根离子的碱液以及可选的第二淡化水。本发明的方法能有效地降低废水中的季铵根离子(特别是四丙基季铵根离子)含量，在实现降低废水的季铵根离子含量，进而降低废水的COD值的同时，将季铵根以季铵碱的形式回收，回收的季铵碱和淡化水可以循环使用，基本没有外排的废水。
【IPC分类】C02F9/06, C02F1/469, C01B39/02
【公开号】CN105540944
【申请号】CN201510725846
【发明人】罗一斌, 刘中清, 周丽娜, 舒兴田
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年10月30日