一种含氰含铬电镀废水的处理工艺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于：包括以下步骤，（1）将含氰含铬电镀废水通过铁碳微电解反应器；（2）将pH调至9~11，然后加入次氯酸钠，反应10?60分钟后，将pH值控制在4?6，反应10?60min，然后加入絮凝剂，进行絮凝处理，然后进行沉淀处理；（3）将pH值调至10?12，然后加入次氯酸钠，使所处理的废水的氧化还原电位在350mV以上，反应30?60min；然后投入活性炭，反应10?60min；（4）加入絮凝剂，然后沉淀；本发明可以去除废水中的有害物质，尤其是去除常规方法难以去除的铁氰络合物，并吸附重金属，保证了含氰含铬电镀废水经过处理后各项指标达标。
【专利说明】
-种含氨含铭电媳废水的处理工艺
技术领域
[0001] 本发明设及含氯含铭电锻废水的处理工艺，属于电锻废水处理的技术领域。
【背景技术】
[0002] 电锻行业通常按照污染物种类主要分为含氯废水、含铭废水、重金属废水及酸碱 废水，其中，含氯含铭废水由于含有剧毒的氯化物及六价铭，未处理达标就排放到水体会对 水生生物造成危害。一般情况下，含氯及含铭废水需单独收集单独处理，因含铭废水中六价 铭处理抑为酸性，一般在2~3，需用还原剂还原再化学沉淀，而含氯废水抑需在碱性条件下， 一般在10~11，用次氯酸钢氧化氯化物，再调抑至7~8继续破氯，然后排放。而现实中电锻企 业很难把水质完全分开，含铭废水中往往混有氯化物或含氯废水中往往含有六价铭或Ξ价 铭，混合后废水比较难处理，尤其部分企业完全混合，废水中还含有大量铁盐，容易形成铁 氯化物，是次氯酸钢等氧化不了的，更增加了处理难度，往往氯化物和总铭都不达标。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种含氯含铭电锻废水的处理工艺，可W去除废水中的有害 物质，尤其是去除常规方法难W去除的铁氯络合物，并吸附重金属，保证了含氯含铭电锻废 水经过处理后各项指标达标。
[0004] 为实现上述目的，包括W下步骤， (1) 将含氯含铭电锻废水通过铁碳微电解反应器； (2) 将经过步骤（1)的废水的P的周至9~11，然后加入次氯酸钢，加入所述次氯酸钢的量 为所述经过步骤(1)的废水量的0.5%~1%(体积分数），反应10-60分钟后，将废水的pH值控制 在4-6,反应10-60min，然后加入絮凝剂，进行絮凝处理，然后进行沉淀处理，直至上清液澄 清。
[0005] (3)将所述经过步骤(2)沉淀后的上清液的pH值调至10-12,然后加入次氯酸钢，使 所处理的废水的氧化还原电位在350mVW上，反应30-60min;然后投入0.5~2kg/m3的活性 炭，反应 10-60min。
[0006] (4)向经过步骤(3)处理的废水中加入絮凝剂，然后沉淀。
[0007] 优选地，步骤(1)中的为旋流微电解反应器。
[000引更优选地，所述反应器中装有铁碳微电解填料。
[0009] 优选地，步骤(1)中的废水在旋流微电解反应器中停留的时间为5-60min。
[0010] 优选地，使用氨氧化钢、氨氧化巧中的一种或几种来调节pH值。
[00川优选地，使用硫酸调节抑值。
[0012] 优选地，所述絮凝剂为聚丙締酷胺絮凝剂。
[0013] 优选地，所述步骤(4)和所述步骤(2)中，加入絮凝剂后，当沉淀形成大的抓花后， 进行沉淀。
[0014] 优选地，所述步骤(4)中，沉淀在斜管沉淀池中进行。
[0015] 优选地，所述步骤(3)中，投入活性炭反应完毕后，将废水的pH值控制在7.5~9。
[0016] 本发明积极效果如下： 1.步骤(1)中通过铁碳微电解，可有效地将将废水中氯的络合物及重金属的络合物打 破，并将废水中六价铭还原为Ξ价铭，起到预处理的作用。
[0017] 2.步骤口）中通过调节抑值，使得铁氯、铜氯络合物及金属复合络合物W沉淀的 形式排出，去除大部分含氯污染物及部分重金属，从而本发明去除了常规次氯酸钢氧化法 所不能去除的铁氯络合物，使得铁氯络合物W沉淀的形式通过污泥排放去除。
[0018] 3.步骤(3)中添加次氯酸钢及粉末活性炭进行破氯处理去除剩余含氯污染物，并 通过活性炭催化氧化及吸附作用进一步去除氯化物及剩余重金属，其中包括可能被氧化形 成的六价铭，从而保证废水各项指标能达标。
[0019] 4.步骤(4)中通过添加絮凝剂使得沉淀形成大的抓花，出水清澈透明，达标排放。
[0020] 5.本发明提高了净化效率，加强了净化效果，处理后废水中总氯化物、总铭、六 价铭及各种重金属均可稳定达到国家电锻废水的排放标准达标，具有良好的效果，减少对 环境的二次污染。
[0021] 6.本发明优化了电锻废水的处理工艺，步骤较少，工艺简单。
【附图说明】
[0022] 图1是本发明实施例3含氯含铭电锻废水的处理方法的工艺过程。
【具体实施方式】
[0023] 下面将对本发明的实施例作进一步的详细叙述。
[0024] 实施例1: 某电锻工厂电锻废水日排放量为2000吨。其中，该电锻工厂的含氯含铭电锻废水的水 质情况如表1所示 表1
本实施例包括W下步骤： (1)将上述含氯含铭电锻废水通过铁碳微电解反应器进行预处理，用铁碳微电解法将 难降解的大分子、难生化有机物降解为小分子，提高有机废水的可生化性。
[0025] (2)将经过步骤(1)的废水的排进一次沉淀池中，用碱，如氨氧化钢或氨氧化巧，将 P的周至9~11。由于废水中含有大量二价铁离子W及部分亚铁氯化物，但将亚铁氯化物去除 需要Ξ价铁离子，故加入次氯酸钢氧化部分二价铁为Ξ价铁，使得废水中同时含有二价铁、 Ξ价铁及亚铁氯和铁氯络合物，加入所述次氯酸钢的量为所述经过步骤（1)的废水量的 0.5%(体积分数），反应60min，此时废水中已形成亚铁氯、铁氯W及部分铜氯络合物的混合 物。由于亚铁氯和铁氯络合物沉淀所需抑为酸性，一般控制在抑值4-6，故加入硫酸调抑，使 废水的抑达4-6后，反应10分钟。最后然后加入絮凝剂，所述絮凝剂为聚丙締酷胺絮凝剂（P A Μ)进行絮凝处理，加入PAM后观察废水中有大的抓花形成则停止加入，然后进行静置沉 淀，静置沉淀时间大于4小时，上清液要澄清，否则继续沉淀直至澄清。
[0026] (3)将所述经过步骤(2)沉淀后的上清液的排到破氯池中，W剩余氯化物的及重金 属，所述上清液抑为酸性，破氯需碱性条件，故先加碱使废水抑调至10-12,加入的碱可W为 氨氧化钢、氨氧化巧的一种或几种，然后加入次氯酸钢，使所处理的废水的氧化还原电位 0RP在350mVW上，反应50min，因废水中含有较难处理的铜氯络合物，故反应时间较长。废水 中若存在Ξ价铭，部分可被次氯酸钢氧化为六价铭，故投加粉末活性炭将其吸附，同时活性 炭可催化次氯酸钢氧化络合氯，从而保证各项指标达标，投加量为0.5~化g/m3，视废水具体 情况而定，反应50min。通过破氯反应后，抑值往往较高，需加酸调pH至7.5~9，沉淀重金属， 加入的酸可W选择硫酸。
[0027] (4)向经过步骤(3)处理的废水中加入絮凝剂PAM，使沉淀形成大的抓花，然后沉淀 直至废水澄清，然后达标排放。
[00%]经过处理，电锻废水的各项指标如表2所示，电锻废水的达到电锻废水排放标准 《GB21900-2008》中各污染物要求的指标，有着良好的处理效果。
[0029] 表2
实施例2: 本实施例所处理的电锻废水得各项指标如表1所示。
[0030] 本实施例包括W下步骤： (1)将上述含氯含铭电锻废水通过铁碳微电解反应器，进行预处理，利用铁碳微电解法 将难降解的大分子、难生化有机物降解为小分子，提高有机废水的可生化性。
[0031] (2)将经过步骤(1)的废水的排进一次沉淀池中，用碱，如氨氧化钢或氨氧化巧，将 P的周至9~11。由于废水中含有大量二价铁离子W及部分亚铁氯化物，但将亚铁氯化物去除 需要Ξ价铁离子，故加入次氯酸钢氧化部分二价铁为Ξ价铁，使得废水中同时含有二价铁、 Ξ价铁及亚铁氯和铁氯络合物，加入所述次氯酸钢的量为所述经过步骤（1)的废水量的1% (体积分数），反应lOmin，此时废水中已形成亚铁氯、铁氯W及部分铜氯络合物的混合物。由 于亚铁氯和铁氯络合物沉淀所需pH为酸性，一般控制在抑值4-6，故加入硫酸调抑，使废水 的pH达4-6后，反应30分钟。最后然后加入絮凝剂，所述絮凝剂为聚丙締酷胺絮凝剂（P A Μ)进行絮凝处理，加入PAM后观察废水中有大的抓花形成则停止加入，然后进行静置沉淀， 静置沉淀时间大于4小时，上清液要澄清，否则继续沉淀直至澄清。
[0032] (3)将所述经过步骤(2)沉淀后的上清液的排到破氯池中，W剩余氯化物的及重金 属，所述上清液抑为酸性，破氯需碱性条件，故先加碱使废水抑调至10-12,加入的碱可W为 氨氧化钢、氨氧化巧的一种或几种，然后加入次氯酸钢，使所处理的废水的氧化还原电位 ORP在350mVW上，反应30min，因废水中含有较难处理的铜氯络合物，故反应时间较长。废水 中若存在Ξ价铭，部分可被次氯酸钢氧化为六价铭，故投加粉末活性炭将其吸附，同时活性 炭可催化次氯酸钢氧化络合氯，从而保证各项指标达标，投加量为ο. 5~化g/m3，视废水具体 情况而定，反应lOmin。通过破氯反应后，抑值往往较高，需加酸调pH至7.5~9，沉淀重金属， 加入的酸可W选择硫酸。
[0033] (4)向经过步骤(3)处理的废水中加入絮凝剂PAM，使沉淀形成大的抓花，然后在斜 管沉淀池中进行沉淀直至废水澄清，然后达标排放，在斜管沉淀池中沉淀下的污泥通过压 滤机使固液分离，分类处理。
[0034] 经过处理，电锻废水的各项指标如表3所示，电锻废水的达到电锻废水排放标准 《GB21900-2008》中各污染物要求的指标，有着良好的处理效果。
[003引 表3
实施例3: 本实施例所处理的电锻废水得各项指标如表1所示。
[0036] 如图1所示，本实施例包括W下步骤： (1)该步骤为预处理阶段，上述含氯含铭电锻废水有较强的酸性，一般在pH在3左右， 将上述含氯含铭电锻废水通过铁碳微电解反应器，利用铁碳微电解法将难降解的大分子、 难生化有机物降解为小分子，提高有机废水的可生化性，本实施例采用旋流微电解反应 器，较佳地，选用专利号为化201420467908.9的旋流微电解反应器，内装填微电解填料，通 过累使废水通过该设备，停留时间为10~20min，通过微电解作用，破除络合态氯化物，主要 是除铁氯W外的其它金属氯化物，并形成大量二价铁离子及部分亚铁氯化物。
[0037] (2)将经过步骤(1)的废水的排进一次沉淀池中，用碱，如氨氧化钢或氨氧化巧，将 P的周至9~11。由于废水中含有大量二价铁离子W及部分亚铁氯化物，但将亚铁氯化物去除 需要Ξ价铁离子，故加入次氯酸钢氧化部分二价铁为Ξ价铁，使得废水中同时含有二价铁、 Ξ价铁及亚铁氯和铁氯络合物，加入所述次氯酸钢的量为所述经过步骤（1)的废水量的 0.7%(体积分数），反应40min，此时废水中已形成亚铁氯、铁氯W及部分铜氯络合物的混合 物。由于亚铁氯和铁氯络合物沉淀所需抑为酸性，一般控制在抑值4-6，故加入硫酸调抑，使 废水的pH达4-6后，反应40分钟。最后然后加入絮凝剂，所述絮凝剂为聚丙締酷胺絮凝剂（P AM)进行絮凝处理，加入PAM后观察废水中有大的抓花形成则停止加入，然后进行静置沉 淀，静置沉淀时间大于4小时，上清液要澄清，否则继续沉淀直至澄清。
[0038] (3)将所述经过步骤(2)沉淀后的上清液的排到破氯池中，W剩余氯化物的及重金 属，所述上清液抑为酸性，破氯需碱性条件，故先加碱使废水抑调至10-12,加入的碱可W为 氨氧化钢、氨氧化巧的一种或几种，然后加入次氯酸钢，使所处理的废水的氧化还原电位 ORP在350mVW上，反应60min，因废水中含有较难处理的铜氯络合物，故反应时间较长。废水 中若存在Ξ价铭，部分可被次氯酸钢氧化为六价铭，故投加粉末活性炭将其吸附，同时活性 炭可催化次氯酸钢氧化络合氯，从而保证各项指标达标，投加量为0.5~化g/m3，视废水具体 情况而定，反应60min。通过破氯反应后，抑值往往较高，需加酸调pH至7.5~9，沉淀重金属， 加入的酸可w选择硫酸。
[0039] (4)经过步骤(3)处理的废水排入絮凝反应槽中，进行絮凝反应，向废水中加入絮 凝剂PAM，沉淀形成大的抓花时，停止加入，然后转移至斜管沉淀池，在斜管沉淀池中进行沉 淀直至废水澄清，废水上清液达标后排放至排放水池，在斜管沉淀池中沉淀下的污泥排进 污泥池，使用压滤机使污泥固液分离，然后分类处理，减少环境污染。
[0040] 经过处理，电锻废水的各项指标如表4所示，电锻废水的达到电锻废水排放标准 《GB21900-2008》中各污染物要求的指标，有着良好的处理效果。
[0041] 表 4
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对运 些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般 原理可W在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明将不 会被限制于本文所示的运些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的 最宽的范围。
【主权项】
1. 一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于:包括以下步骤， (1) 将含氰含铬电镀废水通过铁碳微电解反应器； (2) 将经过步骤（1)的废水的pH调至9~11，然后加入次氯酸钠，加入所述次氯酸钠的量 为所述经过步骤(1)的废水体积的0.5%~1%，反应10-60分钟后，将废水的pH值控制在4-6，反 应10-60min，然后加入絮凝剂，进行絮凝处理，然后进行沉淀处理，直至上清液澄清； (3) 将所述经过步骤(2)沉淀后的上清液的pH值调至10-12,然后加入次氯酸钠，使所处 理的废水的氧化还原电位在350mV以上，反应30-60min;然后投入0.5~2kg/m 3的活性炭，反 应10-60min; (4) 向经过步骤(3)处理的废水中加入絮凝剂，然后沉淀。2. 根据权利要求1所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于：步骤（1)中 所述的铁碳微电解反应器为旋流微电解反应器。3. 根据权利要求1或2所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于:所述反 应器中装有铁碳微电解填料。4. 根据权利要求2所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于：步骤（1)中 的废水在旋流微电解反应器中停留的时间为5_60min。5. 根据权利要求1所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于:使用氢氧化 钠、氢氧化钙中的一种或几种来调节pH值。6. 根据权利要求1所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于:使用硫酸调 节pH值。7. 根据权利要求1所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于:所述絮凝剂 为聚丙烯酰胺絮凝剂。8. 根据权利要求1或7所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于:所述步 骤(4)和所述步骤(2)中，加入絮凝剂后，当沉淀形成大的矾花后，进行沉淀。9. 根据权利要求1所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于：所述步骤 (4)中，沉淀在斜管沉淀池中进行。10. 根据权利要求1所述的一种含氰含铬电镀废水的处理工艺，其特征在于:所述步骤 (3)中，投入活性炭反应完毕后，将废水的pH值控制在7.5~9。
【文档编号】C02F9/06GK105948336SQ201610516273
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年7月4日
【发明人】孟宪礼, 李瑞杰, 李洪瑞, 付丽霞, 张建磊, 李德喜, 李相龙
【申请人】北方工程设计研究院有限公司