混合的金属氧化物吸附剂的制作方法

专利名称：混合的金属氧化物吸附剂的制作方法
技术领域：
本发明提供使用混合的金属氧化物从流体流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法。
背景技术：
催化裂化是一种大规模商业应用的石油精炼方法。在美国，大部分炼油厂的汽油掺合池都由这种方法制成，并且几乎所有的都使用流化催化裂化方法。在催化裂化过程中，重质烃馏份通过在催化剂存在下发生高温反应转化成轻质产品，其中大部分转化或裂化在气相中发生。因此，烃原料转化成汽油，蒸馏物和其他液体裂化产物以及每个分子中含四个或更少碳原子的轻质气态裂化产物。气体部分地由烯烃组成，部分地由饱和烃组成。
在催化裂化过程中，烃原料注射进烃裂化反应器的提升管部分，并在那里接触从催化剂再生器循环回提升管反应器的热催化剂，从而裂化成轻质有价值的产物。随着吸热的裂化反应发生，被称作焦炭的重质材料沉积在催化剂上。这样降低了催化剂的活性，因而需要催化剂再生。催化剂和烃蒸汽上升到提升管，再到反应器的分离部分，在那里得以分离。随后，催化剂流进抽提部分，催化剂所带的烃蒸汽在那里通过气流注射被抽提。从废裂化催化剂除去吸附的烃之后，抽提的催化剂流经废催化剂竖管并进入催化剂再生器。
通常，通过将空气通入再生器，并烧掉焦炭以恢复催化剂活性，由些实现催化剂再生。这些焦炭燃烧反应是高度放热的，并加热催化剂。热的再活化催化剂流经再生的催化剂竖管，返回到提升管，从而完成催化剂循环。焦炭燃烧废气流升至再生器的顶部，通过再生器烟道离开再生器。废气通常含有NOx，SOx，CO，氧，氨，氮和CO2。
因此，可以区分催化裂化的三个特征步骤1)裂化步骤，其中烃转化成轻质产物，2)抽提步骤，除去吸附在催化剂上的烃，和3)再生步骤，从催化剂中烧掉焦炭。然后再生的催化剂重新用于裂化步骤。
催化剂再生器可以按完全燃烧方式操作(目前已成为标准燃烧方式)，按部分CO燃烧方式，或完全/部分燃烧双重方式。在完成燃烧操作中，催化剂上的焦炭完全燃烧成CO2。这通常可以在过量氧(过量空气)存在下进行再生来实现。完全燃烧操作的废气包括NOx，SOx，CO2，氮和氧。
在部分一氧化碳燃烧方式操作中，催化剂再生器的操作中不足量的空气将催化剂中的焦炭烧成CO2。因此，焦炭燃烧成CO和CO2的混合物。可选择地，CO可以在下流的CO锅炉中氧化成CO2。CO锅炉的流出物包括NOx，SOx，CO2和氮。
工业上已经使用了几种技术来降低裂化催化剂再生器废气中的SOx，NOx和CO。这些技术包括资本密集昂贵的方案，如用氢预处理反应器和烟道气后处理方案，和不太昂贵的方案，如使用催化剂和催化剂添加剂。
早期的技术使用氧化铝化合物作为裂化催化剂的添加剂，以吸附FCC再生器中的氧化硫；在循环的裂化部分中，进入过程的吸附的硫化合物作为硫化氢被释放，并经过单元的产物回收部分被除去。然而，尽管随后在此过程中从再生器的烟道气中除去硫，但是产物中硫水平未受到很大影响。
本领域中公知的是，可以用NH3从烟道气中除去NOx，NH3是一种选择性还原剂，它不能与烟道气中的过量氧发生快速反应。已知发展了两种类型的NH3过程，加热型和催化型。加热过程是高温下的均相气相过程，通常约1550～1990。催化体系通常在更低温度下进行，通常300～850。美国专利4,521,389公开了将NH3加到烟道气中，催化性地将NOx还原成氮。这些还原NOx的烟道气处理是有效的，但是投资和操作成本高。还原FCC单元的烟道气中的NOx和CO的可选择组合物和方法公开在2003年8月13日提交的共同未决的美国专利申请10/639,688中。
工业实验室中持续尝试找到从FCC单元的排放物中降低NOx，SOx和CO浓度的新和改进的方法，以降低大气污染。本发明涉及这些和其他重要的目的。
发明概述本发明涉及从流体流中降低SOx，NOx，和CO排放物的方法，该方法包括使该流体流与包括镁和铝的化合物接触，该化合物其X-射线衍射图在2θ峰位的约43度和约62度表现出至少一个反射，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约10∶1。在一个实施方案中，在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约6∶1。在一个实施方案中，在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约10∶1。在另一个实施方案中，在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约6∶1。这些化合物可以单独用于降低SOx，NOx和/或CO排放物，或可选择地与金属氧化剂，载体，或其他成分一起用于降低SOx，NOx和/或CO排放物。这些化合物可以是浆料或成形体形式。成形体可以是干燥的成形体和/或焙烧的成形体。
附图简要说明

图1是Mg/Al比为2.5的铝酸镁化合物的浆料的XRD。
图2是Mg/Al比为2.5的干燥的铝酸镁化合物的XRD，其是类水滑石化合物的前体。
图3是Mg/Al比为2.5的焙烧的铝酸镁化合物的浆料的XRD，其是类水滑石化合物的前体。
图4是Mg∶Al比为2∶1的铝酸镁化合物的XRD图，其中浆料在步骤(b)中在约80～85℃下被加热。
图5是Mg∶Al比为2∶1的铝酸镁化合物的XRD图，其中浆料在步骤(b)中在约80～85℃下被加热，加热时间比图4所示的铝酸镁化合物长。
图6表明图4所示的相的结晶部分，其中在XRD图中减去图4中的无定形材料。
图7表明在制备各阶段本发明的铝酸镁化合物的XRD图。在图7中底部XRD图是类水滑石化合物。
图8焙烧的铝酸镁化合物的XRD图，其是类水滑石化合物的前体。焙烧的铝酸镁化合物其Mg∶Al比从上到下为2∶1、3∶1和5∶1。
图9表明0.5Mg∶Al尖晶石化合物的XRD图，作为比较例。
图10表明0.8Mg∶Al尖晶石化合物的XRD图，作为比较例。
图11表明本发明的3.0Mg∶Al喷雾-干燥的组合物的XRD图。
图12表明在600℃下焙烧的本发明的3.0Mg∶Al组合物的XRD图。
图13表明在600℃下焙烧的本发明的4.0Mg∶Al组合物的XRD图。
发明详细说明出人意料地发现，本发明的混合的金属氧化物(也称作前体，公开在美国专利6,028,023，6,479,421，和共同未决的2002年11月7日提交的美国专利申请10/290,012和2003年5月23日提交的美国专利申请10/444,629中)可用于降低流体流中的SOx，NOx和/或CO排放物。因此，本发明涉及从流体流中降低SOx，NOx，和CO排放物的方法，该方法包括使该流体流与包括镁和铝的化合物接触，该化合物其X-射线衍射图在2θ峰位的约43度和约62度表现出至少一个反射，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约10∶1。在一个实施方案中，在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约6∶1。在一个实施方案中，在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约10∶1。在另一个实施方案中，在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约6∶1。
本文中，术语″XRD″指x-射线衍射。
本文中，术语″FCC″指流化催化裂化。
在一个实施方案中，本发明提供从流体流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括使混合的金属氧化物与该流体流接触。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是铝酸镁化合物。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是固溶体形式。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是类水滑石化合物的前体。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物本身用作添加剂以降低SOx，NOx和/或CO排放物。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是成形体形式。在一个实施方案中，该成形体是干燥的，焙烧的或其混合物。在另一个实施方案中，该流体流是流化催化裂化单元。
在另一个实施方案中，本发明提供从气流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将包括混合的金属氧化物的一种或多种成形体和一种或多种金属氧化剂加到该气流中。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是铝酸镁化合物。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是固溶体形式。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是类水滑石化合物的前体。在一个实施方案中，该金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或两种或多种的混合物。在另一个实施方案中，该金属氧化剂中的金属是钴，铜，或其混合物。在一个实施方案中，该成形体是干燥的，焙烧的或其混合物。在另一个实施方案中，该气流是流化催化裂化单元。
在另一个实施方案中，本发明提供从气流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将包括混合的金属氧化物的一种或多种成形体和载体加到该气流中。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是铝酸镁化合物。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是固溶体形式。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是类水滑石化合物的前体。在一个实施方案中，该载体是尖晶石，类水滑石化合物，醋酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，铝酸锌，钛酸锌/铝酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，硝基水合铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物(例如，除了氧化铝或氢氧化铝化合物)，水合氯化铝，氧化钛，氧化锆，粘土(例如，多水高岭石，累托石，汉克特石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化的海泡石，高岭土)，粘土磷酸盐物质，沸石，或两种或多种的混合物。在一个实施方案中，该成形体是干燥的，焙烧的或其混合物。在另一个实施方案中，该气流是流化催化裂化单元。
在另一个实施方案中，本发明提供从气流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将包括混合的金属氧化物的一种或多种成形体；一种或多种金属氧化剂；和载体加到该气流中。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是铝酸镁化合物。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是固溶体形式。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是类水滑石化合物的前体。在一个实施方案中，该成形体是干燥的，焙烧的或其混合物。在另一个实施方案中，该气流是流化催化裂化单元。
在另一个实施方案中，本发明提供从气流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将包括约99wt％～约1wt％混合的金属氧化物和约1wt％～约99wt％类水滑石化合物的一种或多种成形体加到该气流中。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是铝酸镁化合物。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是固溶体形式。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是类水滑石化合物的前体。在一个实施方案中，该成形体是干燥的，焙烧的或其混合物。在另一个实施方案中，该气流是流化催化裂化单元。
在另一个实施方案中，本发明提供从气流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将包括(i)约99wt％～约1wt％混合的金属氧化物，(ii)约1wt％～约99wt％类水滑石化合物，和(iii)一种或多种金属氧化剂的一种或多种成形体加到该气流中。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是铝酸镁化合物。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是固溶体形式。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是类水滑石化合物的前体。在一个实施方案中，该金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或两种或多种的混合物。在另一个实施方案中，该金属氧化剂中的金属是钴，铜，或其混合物。在一个实施方案中，该成形体是干燥的，焙烧的或其混合物。在另一个实施方案中，该气流是流化催化裂化单元。
在另一个实施方案中，本发明提供从气流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将包括(i)约99wt％～约1wt％混合的金属氧化物，(ii)约1wt％～约99wt％类水滑石化合物，和(iii)载体氧化剂的一种或多种成形体加到该气流中。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是铝酸镁化合物。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是固溶体形式。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是类水滑石化合物的前体。在一个实施方案中，该载体是尖晶石，类水滑石化合物，醋酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，铝酸锌，钛酸锌/铝酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，硝基水合铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物(例如，除了氧化铝或氢氧化铝化合物)，水合氯化铝，氧化钛，氧化锆，粘土(例如，多水高岭石，累托石，汉克特石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化的海泡石，高岭土)，粘土磷酸盐物质，沸石，或两种或多种的混合物。在一个实施方案中，该成形体是干燥的，焙烧的或其混合物。在另一个实施方案中，该气流是流化催化裂化单元。
在另一个实施方案中，本发明提供从气流中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将包括(i)约99wt％～约1wt％混合的金属氧化物，(ii)约1wt％～约99wt％类水滑石化合物，(iii)一种或多种金属氧化剂，和(iv)载体的一种或多种成形体加到该气流中。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是铝酸镁化合物。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是固溶体形式。在另一个实施方案中，该混合的金属氧化物是类水滑石化合物的前体。在一个实施方案中，该成形体是干燥的，焙烧的或其混合物。在另一个实施方案中，该气流是流化催化裂化单元。
在所述的本发明一些实施方案中，按氧化物当量计，该金属氧化剂的存在量达到约50wt％；约0.1wt％～约40wt％；约1wt％～约30wt％；约1wt％～约25wt％；约1wt％～约20wt％；约1wt％～约15wt％；或约1wt％～约10wt％。在一个实施方案中，该固体载体存在量达到约50wt％；约1wt％～约30wt％；约1wt％～约20wt％；约1wt％～约15wt％；约1wt％～约10wt％；或约1wt％～约5wt％。
下面更详细地说明本发明的这些和其他方面。在一个实施方案中，本发明提供从气流(例如，FCC单元)中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将混合的金属氧化物加到该气流中。在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是成形体形式。在另一个实施方案中，该成形体是干燥的成形体和/或焙烧的成形体。
在另一个实施方案中，本发明提供从气流(例如，FCC单元)中降低SOx，NOx和/或CO排放物的方法，该方法包括将包括混合的金属氧化物的组合物加到该气流中。在一个实施方案中，该组合物是SOx，NOx和/或CO吸附剂。在另一个实施方案中，该组合物是成形体形式，如干燥的成形体和/或焙烧的成形体。在一个实施方案中，该组合物可选择地还包括一种或多种金属氧化剂和/或载体。
为从烟道气中降低NOx，将包括本发明的混合的金属氧化物的组合物引入FCC再生器，并在该FCC反应器和该再生器间连续循环。本发明的组合物可以出人意料的小量使用来降低NOx和CO排放物。例如，本发明的组合物使用量约1ppm～约1000ppm，约2ppm～约500ppm；约50ppm～约250ppm；或约100ppm～约200ppm。可选择地，本发明的组合物使用量占该FCC再生器中总催化剂的循环藏量的约0.001wt％～约5wt％；占该FCC再生器中总催化剂的循环藏量的约0.001wt％～约1wt％；或占该FCC再生器中总催化剂的循环藏量的约0.01wt％～约0.1wt％。本发明的组合物可以在约2小时或更少；约1小时或更少；约30分钟或更少；约15分钟或更少；或约5分钟或更少的时间内从FCC单元降低NOx和/或CO排放物。
在另一个实施方案中，本发明的组合物从FCC单元的再生器和/或FCC单元的烟道中的烟道气降低CO排放物。在一个实施方案中，本发明提供用于降低FCC单元的烟道中的CO的烟道气处理，包括将包括铜和/或钴和载体的组合物加到该FCC单元的再生器中。在另一个实施方案中，本发明提供从该FCC单元的再生器降低CO排放物的方法，包括将包括铜和/或钴和载体的组合物加到该FCC单元的再生器中。在另一个实施方案中，本发明提供用于降低FCC单元的烟道中的CO和用于从该FCC单元的再生器降低CO排放物的方法，包括将包括铜和/或钴和载体的组合物加到该FCC单元的再生器中。该载体可以是类水滑石化合物，尖晶石，氧化铝，氧化硅，铝酸钙，硅酸铝，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，铝酸镁，氢氧化铝，除了粘土的含铝金属氧化物，氧化镁，氧化镧，氧化锆，氧化钛，粘土/磷酸盐物质，醋酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，含水硅酸镁，硅酸镁，硅酸钙镁，氧化硼，硅酸钙，氧化钙，硝基水合铝，水合氯化铝，氧化硅/氧化铝，沸石(例如，ZSM-5)，或两种或多种的混合物。在一个实施方案中，该载体是类水滑石化合物，尖晶石，氧化铝，钛酸锌，铝酸锌或铝酸锌。
在另一个实施方案中，本发明的组合物可以与CO燃烧促进剂一起使用，如铂和/或氧化铝CO燃烧促进剂。使用按该再生器的藏量计0.01～100重量ppm Pt金属可以得到良好结果。在该单元中的催化剂上存在少至0.1～10重量ppm铂可以得到极好结果。
任何常规FCC物料都可用于FCC单元中。物料范围可以是典型物料，如石油蒸馏物或残余油料，或者是原始的或者是部分精炼的，可以是非典型物料，如煤油和鲸油。物料经常含有再循环烃，如已进行过裂化的轻质和重质循环油。优选的物料是汽油，真空汽油，大气残油，和真空残油。
可以使用任何商业上可得到的FCC催化剂。催化剂可以是100％无定形的，但是优选地包括一些多孔难熔基质(如氧化硅-氧化铝，粘土等)中的沸石。沸石通常占催化剂的约5～约40wt％，其余的是基质。可以使用常规沸石，如Y沸石或这些沸石的铝缺失形式，如脱铝Y，超稳定Y和超疏水性Y。沸石可以用稀土稳定，例如，其量约0.1～约10wt％。在本发明中可以使用含有相对较高氧化硅沸石的催化剂。它们可以承受通常与FCC再生器内将CO完全燃烧成CO2的高温。这种催化剂包括含有约10～约40％超稳定Y或稀土超稳定Y的那些催化剂。
催化剂藏量也可以含有一种或多种添加剂，可按单独的添加剂粒子存在，或与裂化催化剂的每个粒子混合。添加剂可以加入以增强辛烷值，如中孔径的沸石，例如ZSM-5，和其他具有相似晶体结构的材料。
可以使用常规提升管裂化条件。通常提升管裂化反应条件包括催化剂/油比为约0.5∶1～约15∶1，催化剂接触时间为约0.1～约50秒，和提升管顶部温度为约900～约1050。重要的是，使用常规技术，如加入大量雾化流，使用多个喷嘴，使用雾化喷嘴和相似技术，在提升管反应器的基部中，使物料与催化剂良好地混合。提升管的基部可以包括提升管催化剂加速区。优选的是将提升管反应器放到封闭的涡旋系统中，以快速有效地从废催化剂中分离裂化的产物。
本发明的化合物，组合物和/或成形体可根据美国专利6,028,023所述的方法制备。在一个实施方案中，该化合物，组合物和成形体按如下过程制备(a)使包括至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物的混合物反应，制备浆料形式的混合的金属氧化物；(b)在达到约225℃的温度下加热处理步骤(a)的混合的金属氧化物浆料，制备加热处理的浆料形式的混合的金属氧化物；(c)干燥步骤(b)的加热处理的化合物，制备混合的金属氧化物的一种或多种成形体；和，可选择地，(d)约300℃或更高的温度下加热处理步骤(c)的化合物，制备混合的金属氧化物的一种或多种焙烧的成形体。
在一个实施方案中，该混合物是水性混合物，该浆料是水性浆料。
步骤(a)-(d)可以连续和/或间歇方式进行。术语“水性浆料”和“浆料”包括例如溶胶溶液，凝胶和糊状物。在制备本发明的混合的金属氧化物的成形体的方法中，可选择地，在步骤(b)的加热处理中，可以将溶剂加到浆料。溶剂例如可以是乙酸，丙酸，蚁酸，丁酸，戊酸，硝酸，氢氧化铵，水等。在一个实施方案中，溶剂是乙酸。
二价金属化合物中的二价金属阳离子例如可以是Mg2+，Ca2+，Zn2+，Mn2+，Co2+，Ni2+，Sr2+，Ba2+，Cu2+，或两种或多种的混合物。在一个实施方案中，该二价金属阳离子是Mg2+。二价金属化合物在本领域中是公知的。含有Mg2+的示例性二价金属化合物包括氧化镁，羟基醋酸镁，醋酸镁，氢氧化镁，硝酸镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，氢化镁，铝酸镁，含水硅酸镁，硅酸钙镁，含镁粘土(例如，白云石，皂石，海泡石)和两种或多种的混合物。
三价金属化合物中的三价金属阳离子例如可以是Al3+，Mn3+，Fe3+，Co3+，Ni3+，Cr3+，Ga3+，B3+，La3+，Gl3+，或两种或多种的混合物。在一个实施方案中，该三价金属阳离子是Al3+。三价金属化合物在本领域中是公知的。含有Al3+的示例性三价金属化合物包括水合氢氧化铝，氧化铝，醋酸铝，硝酸铝，氢氧化铝，碳酸铝，甲酸铝，氯化铝，含水硅酸铝，硅酸钙铝，过渡型氧化铝，三水合铝(例如，水铝矿，三羟铝石，焙烧的氧化铝)，氧化铝溶胶，无定形氧化铝，拟薄水铝石，含铝粘土(例如，高岭土，海泡石，水滑石，斑脱土，偏高岭土)，铝酸钠，和两种或多种的混合物。
在本发明的混合的金属氧化物中，二价金属阳离子(例如，Mg2+)与三价金属阳离子(例如，Al3+)的比可以为约1∶1～约10∶1；约1.1∶1～约6∶1；约1.2∶1～约5∶1；约1.3∶1～约5∶1；约1.4∶1～约5∶1；约1.5∶1～约5∶1；约1.6∶1～约5∶1；约1.7∶1～约5∶1；约1.8∶1～约5∶1；约1.9∶1～约5∶1；或约2∶1～约5∶1。
在步骤(a)之前，二价金属化合物可制备成浆料形式，三价金属化合物可制备成浆料形式。二价金属化合物和三价金属化合物可以单独制成浆料形式，然后混合到一起；或将含有二价金属化合物和三价金属化合物的浆料形式的混合物同时混合到一起。
在一个实施方案中，步骤(a)中的水性反应混合物还可以包括一种或多种其他金属成分，如锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或两种或多种的混合物。金属可以是单质态和/或金属氧化物，金属硫化物，金属卤化物，或两种或多种的混合物形式。在一个实施方案中，水性反应混合物还包括铜(例如，CuO)，钴(例如CoO)，钒(例如，V2O5)，钛(TiO2)，镧(La2O3)，铈(例如CeO2)，钨，或两种或多种的混合物。在另一个实施方案中，水性反应混合物还包括铜(例如，CuO)，钴(例如CoO)，钒(例如，V2O5)，铈(例如CeO2)，或两种或多种的混合物。按氧化物当量计，一种或多种金属成分(或其氧化物，硫化物，和/或卤化物)在水性反应混合物中的量达到约40wt％；或约1％～约25wt％；或约2％～约20wt％。一种或多种其他金属成分可以在将至少一种二价金属化合物和至少一种三价金属化合物混合到一起形成水性浆料的同时加到水性反应混合物中。
步骤(b)的加热处理水性浆料可以通过在约50℃～小于225℃的温度下；在约60℃～200℃的温度下；在约70℃～150℃的温度下；在约75℃～100℃的温度下；或在约80℃～85℃的温度下，加热处理水性浆料来进行。低温加热处理步骤可以进行约10分钟至约24小时或更久。低温加热处理通常在空气中或在惰性气氛中在大气压进行。在一个实施方案中，使用蒸汽注射，加热套，加热圈，和/或高压釜实现低温加热处理步骤。低温加热处理不能形成干化合物；相反，形成加热处理的水性浆料。
在另一个实施方案中，一种或多种其他金属成分(例如，金属，下述元素的氧化物，硫化物和/或卤化物锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或两种或多种的混合物)可以在步骤(b)之前、过程中和/或之后加到水性浆料中。
在进行低温加热处理之后，干燥加热处理的水性浆料。干燥步骤(c)可以通过例如喷雾干燥、转鼓干燥、快速干燥、隧道干燥等来实现。在一个实施方案中，干燥步骤通过喷雾干燥来实现。干燥后，混合的金属氧化物可以是成形体形式(例如，粒子，晶粒，小球，粉末，压出物，球，颗粒，和两种或多种的混合物)。干燥步骤用于产生具有特定形状的成形体。本文所述的干燥的混合的金属氧化物可用在FCC单元中降低SOx，NOx和/或CO排放物。
步骤(d)也可以在约300℃～1,600℃的温度；或约300℃～850℃的温度；或约400℃～500℃的温度下进行。在其他实施方案中，步骤(d)在约300℃～850℃的温度；或约500℃～850℃的温度；或约550℃～850℃的温度；或约600℃～850℃的温度下进行。高温加热处理通常在空气中在大气压下进。高温加热处理步骤可以进行约10分钟至约24小时或更久；约1小时至约18小时；或约1小时至约10小时。高温加热处理步骤可以在空气中，在惰性环境中，在氧化环境中(例如，比“正常”空气中更高量的氧)，或在还原环境中进行。在一个实施方案中，高温加热处理步骤在空气中进行。本文所述的焙烧的混合的金属氧化物可用在FCC单元中降低SOx，NOx和/或CO排放物。
包括混合的金属氧化物的干燥和/或焙烧的成形体通常其磨损小于4；小于3；小于2.5，小于2.4，小于2.3，小于2.2，或小于2.1；优选小于2；小于1.9；小于1.8；小于1.7，小于1.6或小于1.5。在其他实施方案中，混合的金属氧化物的磨损可以小于1.4；小于1.3；小于1.2；小于1.1；小于1.0；小于0.9；小于0.8；或小于0.7。通过ASTMD5757方法，在第一和第二小时之间或第一和第五小时之间，测量混合的金属氧化物的磨损。
在一个实施方案中，该混合的金属氧化物是包括约1.1～约6∶1比的镁和铝的固溶体铝酸镁，其中焙烧的形式的固溶体铝酸镁其X-射线衍射图在2θ峰位的约43度和约62度表现出至少一个反射。在其他实施方案中，镁与铝的比是1.1∶1～6∶1；1.2∶1～5∶1；1.3∶1～5∶1；1.4∶1～5∶1；1.5∶1～5∶1；1.6∶1～5∶1；1.7∶1～5∶1；1.8∶1～5∶1；1.9∶1～5∶1；或2∶1～5∶1。按氧化物当量计(即MgO)，该组合物，总体上，可以包括至少38wt％的镁。可选择地，按氧化物当量计(即MgO)，该组合物，总体上，可以包括至少39wt％，40wt％，41wt％，42wt％，43wt％，44wt％，45wt％，或50wt％的镁。固溶体可以是浆料形式，干燥的成形体和/或焙烧的成形体。固溶体本身可以用于所述的方法中，或固溶体可用在含有其他成分(例如，金属氧化剂载体)的组合物中。
该成形体可以包括固溶体铝酸镁，一种或多种金属氧化剂，和，可选择地载体；其中该金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或两种或多种的混合物。在一个实施方案中，该组合物包括铜(例如，CuO)，钴(例如CoO)，钒(例如，V2O5)，钛(TiO2)，镧(La2O3)，铈(例如CeO2)，钨，或两种或多种的混合物。在另一个实施方案中，该组合物包括铜(例如，CuO)，钴(例如CoO)，钒(例如，V2O5)，铈(例如CeO2)，或两种或多种的混合物。在另一个实施方案中，该组合物包括铜(例如，CuO)和/或钴(例如CoO)。在另一个实施方案中，该组合物包括钒(例如，V2O5)和/或铈(例如CeO2)，载体可以是尖晶石和/或类水滑石化合物。
在本发明的一个实施方案中，铝酸镁化合物不是尖晶石；不衍生于类水滑石化合物；和不是类水滑石化合物。优选的是，本发明的铝酸镁化合物不衍生于类水滑石化合物。然而，包括铝酸镁化合物的本发明的组合物还包括其他成分，如尖晶石，衍生于类水滑石化合物的化合物和/或类水滑石化合物。
在本发明的其他实施方案中，本发明提供从FCC单元中降低SOx，NOx和CO排放物的方法，该方法包括使用包括(i)99wt％～1wt％混合的金属氧化物和(ii)1wt％～99wt％类水滑石化合物的一种或多种成形体。在其他实施方案中，该成形体包括约95wt％～约20wt％混合的金属氧化物(其是类水滑石化合物的前体)和约5wt％～约80wt％的类水滑石化合物。在另一个实施方案中，该成形体包括约95wt％～约25wt％混合的金属氧化物(其是类水滑石化合物的前体)和约5wt％～约75wt％的类水滑石化合物。在另一个实施方案中，该成形体包括约95wt％～约50wt％混合的金属氧化物(其是类水滑石化合物的前体)和约5wt％～约50wt％的类水滑石化合物。在另一个实施方案中，该成形体包括约95wt％～约75wt％混合的金属氧化物(其是类水滑石化合物的前体)和约5wt％～约25wt％的类水滑石化合物。在本发明实施方案中的成形体可选择地还包括一种或多种金属氧化剂和/或载体，从FCC单元中降低SOx，NOx和/或CO排放物。
在本发明的此实施方案中，可以按照美国专利6,028,023所述的方法制备成形体，其中在上述步骤(a)过程中；在上述步骤(b)之前、过程中和/或之后；和/或在上述步骤(c)之前、过程中和/或之后，加入类水滑石化合物。
类水滑石化合物的特征在于，其结构具有正电荷层，各层被空隙阴离子和/或水分子分开。类水滑石化合物的示例性天然矿物包括羟镁铝石，碳酸镁铁矿，磷铜铁矿，水滑石，陨菱铁镍矿，镍锌水滑石(eardleyite)，mannaseite，水镁铬矿和水铝钙石。其他类水滑石化合物和其制备方法公开在Cavani等人，Catalysis Today，11173-301(1991)，其全部公开内容在此入作为参考。
在其他实施方案中，类水滑石化合物可以是式(I)，(II)，(III)和/或(IV)的化合物(X2+mY3+n(OH)2m+2n)An/aa-·bH2O (I)(Mg2+mAl3+n(OH)2m+2n)An/aa-·bH2O (II)(X2+mY3+n(OH)2m+2n)OHn-·bH2O(III)(Mg2+mAl3+n(OH)2m+2n)OHn-·bH2O (IV)其中X是镁，钙，锌，锰，钴，镍，锶，钡，铜或两种或多种的混合物；Y是铝，锰，铁，钴，镍，铬，镓，硼，镧，铈或两种或多种的混合物A是CO3，NO3，SO4，Cl，OH，Cr，I，SiO3，HPO3，MnO4，HGaO3，HVO4，ClO4，BO3或两种或多种的混合物a是1，2或3；b是0～10；和选择m和n使得m/n的比为约1～约10。
在一个实施方案中，该类水滑石化合物是水滑石，即，Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O。在另一个实施方案中，该类水滑石化合物是Mg6Al2(OH)18·4.5H2O。
本发明的成形体可以包括载体。示例性的载体包括尖晶石，类水滑石化合物，醋酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，硝基水合铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物(例如，除了氧化铝或氢氧化铝化合物)，水合氯化铝，氧化钛，氧化锆，粘土(例如，多水高岭石，累托石，汉克特石，蒙脱石，合成蒙脱石，海泡石，活化的海泡石，高岭土)，粘土磷酸盐物质，沸石，或两种或多种的混合物。在一个实施方案中，该载体，钛酸锌，铝酸锌，或铝酸锌。制备这种组合物的方法公开在例如WO 99/42201中，在此引入其全部内容作为参考。
在另一个实施方案中，本发明提供从流化催化裂化单元降低SOx排放物，NOx排放物和/或CO排放物的方法，该方法包括将所述的成形体加到FCC单元中，用于从FCC单元降低CO，SOx和/或NOx排放物。该成形体优选地加到该FCC单元的再生器中。
本发明的成形体可以加到任何常规反应器-再生器系统中，加到沸腾催化剂床系统，加到在反应区和再生区等之间连续运送或循环催化剂/添加剂的系统。循环床系统是优选的。常见的循环床系统是常规移动床和流化床反应器-再生器系统。这些循环床系统都可方便地用在烃转化(例如，烃裂化)操作中，其中流化催化剂床反应器-再生器系统是优选的。
为从FCC单元降低CO，SOx，和/或NOx，所述的成形体被引入该FCC单元的再生器中，并在FCC反应器和再生器之间连续循环。所述的成形体使用量至少2ppm；使用量至少占该再生器藏量的约5％；或使用量至少占该再生器藏量的约10％。
在另一个实施方案中，所述的成形体可以在本领域公知的反应中用作催化剂，例如，碱催化(例如，环氧化物的聚合，醛和酮的醇醛缩合)；用水重整烃(例如，石脑油和CH4)；氢化反应(例如，从合成气制备CH4，CH3OH，高级醇，石蜡和烯烃，硝基苯的氢化)；氧化反应；Ziegler-Natta催化剂的载体，和其他粒子强度很重要的应用。
在另一个实施方案中，本发明的成形体可以有效量使用用作阻燃剂。
在另一个实施方案中，本发明的成形体可以用作成型剂。例如，本发明的成形体可用于制造模制的耐热电绝缘元件，如开关板，电容器，绝缘线等。
在其他实施方案中，本发明的成形体可用作油漆和涂料组合物中的耐腐蚀剂或用作电解电容器的间隔板。
在其他实施方案中，本发明的成形体可用作其他金属的载体，如银，金，锌，镉，硅，锗，锡，铅，铬，钼，钨，硫，硒，碲，锰，铼，铁，钴，镍，钌，铑，钯，锇，铱，铂，铈，铜，钛，铋，锑，铌，钽，钒，锑，或两种或多种的混合物。金属可以是单质态和/或氧化物，硫化物和/或卤化物形式。在一个实施方案中，本发明的成形体用作铜(例如，CuO)，钴(例如CoO)，钒(例如，V2O5)，钛(TiO2)，镧(La2O3)，铈(例如CeO2)，钨，或两种或多种的混合物的载体。
在另一个实施方案中，本发明的成形体可按治疗有效量用于药物组合物中，用于治疗患有胃肠道疾病的患者。这种组合物优选口服给予，可以是固体剂型，例如片剂，胶囊等。
实施例下面的实施例仅用于解释说明，但不用于限制权利要求的范围。
实施例1MgO粉末(表面积约100m2/g)(MAGOX，Premier Chemicals，Cleveland，OH)在水中形成浆料，固体含量约14％。随后，将5.2％技术级乙酸加到MgO浆料中。
单独地将拟薄水铝石(P2Condea)分散在水中，固体含量8％，制得氧化铝溶胶。
在容器中混合MgO浆料和氧化铝溶胶，使得制剂中Mg/Al的摩尔比是2.5。再加入水，使得生成的混合物中固体含量为约9.5％。在约5小时内将混合物加热到约214。从混合物中提取浆料样品，进行下面的分析。喷雾干燥浆料样品，将喷雾-干燥的粒子在550℃下焙烧1小时。
在制备混合物后，从混合物中立即提取样品，样品的XRD如图1所示。
然后喷雾干燥(即，进口温度400℃和出口温度150℃)，其XRD如图2所示。
然后在550℃下焙烧样品1小时，其XRD如图3所示。
实施例2按下面和美国专利6,028,023所述的方法制备铝酸镁化合物(类水滑石化合物的前体)，其全部内容在此入作为参考。
示例性的铝酸镁(其是类水滑石化合物的前体)，其中镁与铝的比是2∶1，其X-射线衍射图如图4和图5所示。在约80-85℃下加热处理铝酸镁(即，上述步骤(b))。图6表明图4所示的相的结晶部分，其中在图6所示的XRD图中减去图4中的无定形材料。
图7表明所述过程各步骤中晶体结构的变化。上部XRD图(标示为″加热老化前的2Mg/lAl HTL前体″)表明对于镁与铝比为2∶1的铝酸镁化合物在进行步骤(b)之前，所述过程步骤(a)的产物。从上数第二个XRD图(标示为″加热老化后的2Mg/lAl HTL前体″)表明所述过程步骤(b)的产物。从上数第三个XRD图(标示为″加热处理″)表明所述过程的焙烧步骤(d)的产物。
图7中的底部XRD图(标示为″加热处理+水合物(活化的HTL)″)表明类水滑石化合物的XRD图，在约11.271度，约22.7度和约34.4度出现峰。图7包括在合成反应中加入的CeO2成分的作用，其最明显的峰出现在28.6度，47.5度和56.3度。XRD图证实本发明的铝酸镁化合物是类水滑石化合物的前体。
图8表明在所述过程的焙烧步骤(d)后，铝酸镁化合物(类水滑石化合物的前体)的XRD图，其中焙烧步骤在500℃下进行小时。上部XRD图是Mg∶Al比2∶1的铝酸镁化合物。中间XRD图是Mg∶Al比3∶1的铝酸镁化合物。底部XRD图是Mg∶Al比5∶1的铝酸镁化合物。
实施例3为进行对比，用0.5的Mg∶Al并包括铈和钒氧化物的氧化剂制备镁铝组合物。按无损失计，Al2O3，MgO，CeO2和V2O5的相对比是57.0，22.5，16.0，和8.5。通过在剧烈搅拌条件下，将1119g拟薄水铝石(P2Condea)分散在6461g水中制备该组合物。单独地，将106g乙酸，2492g水和321g氧化镁粉末(MAGOX，Premier Chemicals)混合在一起。完成后，将氧化铝溶胶和6000g水加到氧化镁浆料中。均匀混合混合物后，加入456g草酸钒溶液和774g硝酸铈溶液，并混合10分钟。喷雾-干燥生成的浆料，制备微球状粒子。喷雾干燥后，将粉末在600℃的箱式炉中焙烧1小时。
如图9所示，对生成的粉末进行X-射线衍射分析，表明主要的镁铝化合物是在美国专利4,469,589和4,472,267中所述的尖晶石相。
实施例4为进行对比，用0.8的Mg∶Al并包括铈和钒氧化物的氧化剂制备镁铝组合物。按无损失计，Al2O3，MgO，CeO2和V2O5的相对比是48.7，30.8，16.0，和4.5。通过在剧烈搅拌条件下，将638g拟薄水铝石(CondeaP2)分散在3044g水中制备该组合物。单独地，将97g乙酸，2272g水和292.8g氧化镁粉末(MAGOX，Premier Chemicals)混合在一起。完成后，将氧化铝溶胶和4000g水加到氧化镁浆料中。均匀混合混合物后，加入304g草酸钒溶液和516g硝酸铈溶液，并混合10分钟。喷雾-干燥生成的浆料，制备微球状粒子。喷雾干燥后，将粉末在600℃的箱式炉中焙烧1小时。
如图10所示，对生成的粉末进行X-射线衍射分析，表明主要的镁铝化合物是在美国专利4,469,589和4,472,267中所述的尖晶石相。还存在少量的本发明的镁铝氧化物。
实施例5用3.0的Mg∶Al并包括铈和钒氧化物的氧化剂制备镁铝组合物。按无损失计，Al2O3，MgO，CeO2和V2O5的相对比是23.6，55.9，16.0，和4.5。通过在剧烈搅拌条件下，将309g拟薄水铝石(Condea P2)分散在1473g水中制备该组合物。单独地，将176g乙酸，4124g水和532g氧化镁粉末(MAGOX，Premier Chemicals)混合在一起。完成后，将氧化铝溶胶和1600g水加到氧化镁浆料中。均匀混合混合物后，加入304g草酸钒溶液和516g硝酸铈溶液，并混合5分钟。喷雾-干燥生成的浆料，制备微球状粒子。喷雾干燥后，将粉末在600℃的箱式炉中焙烧1小时。
对生成的喷雾干燥和焙烧的粉末进行X-射线衍射分析(图11和图12)。喷雾干燥后，没有观察到类水滑石相。如图11所示，主要结晶相是氢氧化镁，Mg(OH)2和拟薄水铝石氧化铝。如图12所示，在600℃下焙烧后，各相转变成镁铝氧化物的主要相，表现出相似于MgO的方镁石晶体结构。
实施例6为测定本发明的组合物与按美国专利6,028,023的教导制备的组合物的性能对比，将实施例5的一部分焙烧的产物与水进一步水合，以得到类水滑石相。x-射线衍射图表明，除了氧化铈氧化剂相之外，主要镁铝相几乎完成可由Mg6Al2(OH)18·4.5H2O代表，如ICDD卡35-965所示。如美国专利6,028,023中更充分公开的，这种相是类水滑石化合物。
实施例7
用4.0的Mg∶Al并包括铈和钒氧化物的氧化剂制备镁铝组合物。按无损失计，Al2O3，MgO，CeO2和V2O5的相对比是19.1，60.4，16.0，和4.5。通过在剧烈搅拌条件下，将172g拟薄水铝石(Condea P2)分散在822g水中制备该组合物。单独地，将182g乙酸，4258g水和549g氧化镁粉末(MAGOX，Premier Chemicals)混合在一起。完成后，将氧化铝溶胶和1600g水加到氧化镁浆料中。均匀混合混合物后，加入304g草酸钒溶液和516g硝酸铈溶液，并混合5分钟。喷雾-干燥生成的浆料，制备微球状粒子。喷雾干燥后，将粉末在600℃的箱式炉中焙烧1小时。
对生成的粉末进行X-射线衍射分析。如图13所示，在600℃下焙烧后，各相转变成镁铝氧化物的主要相，表现出相似于MgO的方镁石晶体结构。也存在氧化铈，CeO2。
实施例8SO2性能测试为评估本发明与现有技术相比的性能，进行如下测试，其中将如实施例3-6中制备的每一种产物的75mg样品引入含有5g含粘土微球基惰性材料的固定的流化床反应器中。将反应器加热到700℃，进行平衡，其后，将含SO2气体引入反应器。在每一个例子中，测试气体的近似组成为1998ppm SO2，1％O2和4.96％CO2。通过反应器的流速保持在130cc/分钟。在24小时的测试时间内，连续监测反应器出口的SO2。SO2值以及通过在整个24小时测试时间内积分SO2吸收量所得的总SO2吸收量列于下面的表1中。
表1SO2性能测试结果
a对于实施例6，将额外量的材料加到测试反应器中，以得到可与实施例5相比较的吸附剂浓度。
性能测试结果表明，本发明的实施例5和7的SO2吸收量和全部取能力比尖晶石或水滑石衍生的组合物更大。
发现实施例5和7的混合的金属氧化物的性能接近于实施例3和4的尖晶石的2倍。因此，本发明化合物对于精制单元极为有用，而精制单元中要求用最少量的SOx-吸附添加剂控制SO2水平。此外，吸收量的初始速率明显大于现有技术的组合物，测试1000秒后保持在64ppm的低水平，失效的类水滑石化合物125ppm，组合物含有大量尖晶石的组合物为208-395ppm。SO2的快速吸收对于精制单元特别有用，因为精制单元会由于物料变化或设备故障SO2水平会突然增加，因而需要对SOx添加剂有快速反应。
实施例9NOx降低使用反应器单元测量NOx降低。在将本发明的组合物加到反应器单元之前，测量接近反应器单元开始和末端的反应器单元的NOx排放物。然后加入本发明的组合物。加入本发明的组合物之后，测量接近反应器单元开始和末端的NOx排放物。本发明的组合物可以从反应器单元降低NOx排放物。
实施例10CO降低使用反应器单元测量CO降低。在将本发明的组合物加到反应器单元之前，测量接近反应器单元开始和末端的反应器单元的CO排放物。然后加入本发明的组合物。加入本发明的组合物之后，测量接近反应器单元开始和末端的CO排放物。本发明的组合物可以从反应器单元降低CO排放物。
除了所述的那些实施方案外，本领域所属技术人员可以从上述说明书对本发明做出各种修改。这种修改应被理解成落于所附的权利要求范围之内。
权利要求
1.一种从流体流中降低SOx，NOx和CO排放物的方法，该方法包括使该流体流与包括镁和铝的化合物接触，该化合物的X-射线衍射图在2θ峰位的约43度和约62度显示出至少一个反射，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约10∶1。
2.如权利要求1所述的方法，其中在使该化合物与该流体流接触之前，加热该化合物。
3.如权利要求1所述的方法，其中镁与铝的比为约1∶1～约6∶1。
4.如权利要求1所述的方法，其中镁与铝的比为约1.5∶1～约10∶1。
5.如权利要求4所述的方法，其中镁与铝的比为约1.5∶1～约6∶1。
6.如权利要求5所述的方法，其中镁与铝的比为约1.8∶1～约5∶1。
7.如权利要求6所述的方法，其中镁与铝的比为约2∶1～约4∶1。
8.如权利要求1所述的方法，其中该化合物是成形体。
9.如权利要求8所述的方法，其中该成形体是干燥的成形体。
10.如权利要求8所述的方法，其中该成形体是焙烧的成形体。
11.如权利要求1所述的方法，其中按氧化物当量计，该化合物包括约40wt％或更多的镁。
12.如权利要求1所述的方法，其中该化合物还包括至少一种金属氧化剂。
13.如权利要求12所述的方法，其中该金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或两种或多种的混合物。
14.如权利要求1所述的方法，其中该化合物还包括载体。
15.如权利要求14所述的方法，其中该载体包括尖晶石，类水滑石化合物，醋酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，硝基水合铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物，水合氯化铝，氧化钛，氧化锆，粘土，粘土磷酸盐物质，沸石，或两种或多种的混合物。
16.如权利要求14所述的方法，其中该载体是钛酸锌，铝酸锌，或钛酸锌/铝酸锌。
17.如权利要求1所述的方法，其中该流体流包括FCC单元。
18.一种从流体流中降低SOx，NOx和CO排放物的方法，该方法包括使所述流体流与化合物接触，其中该化合物包括(i)包括镁和铝的化合物，其X-射线衍射图在2θ峰位的约43度和约62度显示出至少一个反射，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约10∶1，和(ii)约1wt％～约75wt％的类水滑石化合物。
19.如权利要求18所述的方法，其中在使该化合物与该流体流接触之前，加热该化合物。
20.如权利要求18所述的方法，其中镁与铝的比为约1∶1～约6∶1。
21.如权利要求18所述的方法，其中镁与铝的比为约1.5∶1～约10∶1。
22.如权利要求21所述的方法，其中镁与铝的比为约1.5∶1～约6∶1。
23.如权利要求22所述的方法，其中镁与铝的比为约1.8∶1～约5∶1。
24.如权利要求23所述的方法，其中镁与铝的比为约2∶1～约4∶1。
25.如权利要求18所述的方法，其中该化合物是成形体。
26.如权利要求25所述的方法，其中该成形体是干燥的成形体。
27.如权利要求25所述的方法，其中该成形体是焙烧的成形体。
28.如权利要求18所述的方法，其中按氧化物当量计，该化合物包括约40wt％或更多的镁。
29.如权利要求18所述的方法，其中该化合物包括(i)约99wt％～约50wt％的包括镁和铝的化合物，其X-射线衍射图在2θ峰位的约43度和约62度显示出至少一个反射，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约10∶1，和(ii)约1wt％～约50wt％的类水滑石化合物。
30.如权利要求29所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约6∶1。
31.如权利要求29所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约10∶1。
32.如权利要求31所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约6∶1。
33.如权利要求29所述的方法，其中该化合物包括(i)约99wt％～约75wt％的包括镁和铝的化合物，其X-射线衍射图在2θ峰位的约43度和约62度显示出至少一个反射，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约10∶1，和(ii)约1wt％～约25wt％的类水滑石化合物。
34.如权利要求33所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约6∶1。
35.如权利要求33所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约10∶1。
36.如权利要求35所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约6∶1。
37.如权利要求33所述的方法，其中该化合物包括(i)约95wt％～约75wt％的包括镁和铝的化合物，其X-射线衍射图在2θ峰位的约43度和约62度显示出至少一个反射，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约10∶1，和(ii)约5wt％～约25wt％的类水滑石化合物。
38.如权利要求37所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1∶1～约6∶1。
39.如权利要求37所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约10∶1。
40.如权利要求39所述的方法，其中在该化合物中镁与铝的比为约1.5∶1～约6∶1。
41.如权利要求18所述的方法，其中该化合物还包括至少一种金属氧化剂。
42.如权利要求41所述的方法，其中该金属氧化剂中的金属是锑，铋，镉，铈，铬，钴，铜，镝，铒，铕，钆，锗，金，钬，铱，铁，镧，铅，锰，钼，钕，镍，铌，锇，钯，铂，镨，钷，铼，铑，钌，钐，钪，硒，硅，银，硫，钽，碲，铽，锡，钛，钨，铥，钒，镱，钇，锌，或两种或多种的混合物。
43.如权利要求18所述的方法，其中该化合物还包括载体。
44.如权利要求43所述的方法，其中该载体包括尖晶石，类水滑石化合物，醋酸镁，硝酸镁，氯化镁，氢氧化镁，碳酸镁，甲酸镁，钛酸铝，钛酸锌，锆酸铝，氧化钙，铝酸钙，硝基水合铝，氢氧化铝化合物，含铝金属氧化物，水合氯化铝，氧化钛，氧化锆，粘土，粘土磷酸盐物质，沸石，或两种或多种的混合物。
45.如权利要求44所述的方法，其中该载体是钛酸锌，铝酸锌，或钛酸锌/铝酸锌。
46.如权利要求18所述的方法，其中该流体流包括FCC单元。
全文摘要
本发明涉及从流体流中降低SO
文档编号B01D53/50GK1890021SQ200480036016
公开日2007年1月3日 申请日期2004年11月22日 优先权日2003年12月5日
发明者阿尔贝特·A·菲尔海利希 申请人:英特凯特公司