一种含磷和含负载金属的MFI结构分子筛及其制备方法与流程

文档序号:11791924阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种含磷和含负载金属的MFI结构分子筛,该分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于100;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为0.1-5重%;以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的负载金属含量为0.5-5重%;所述分子筛的Al分布参数D满足:0.5≤D≤0.8,其中,D=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为15-30体%;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为60-80%,B酸酸量与L酸酸量之比为20-100。

2.根据权利要求1的分子筛,其中,该分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于120;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为0.1-4重%;以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的负载金属含量为0.5-3重%;所述分子筛的Al分布参数D满足:0.55≤D≤0.75;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为20-25体%;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为70-75%,B酸酸量与L酸酸量之比为30-80。

3.根据权利要求1分子筛,其中,所述负载金属为选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡、铋和稼中的至少一种。

4.根据权利要求1的分子筛,其中,所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例采用氮吸附BET比表面积方法进行测量,所述中孔体积为孔径大于2纳米小于100纳米的孔体积;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例采 用NH3-TPD方法进行测量,所述强酸的酸中心为NH3脱附温度大于300℃所对应的酸中心;所述B酸酸量与L酸酸量之比采用吡啶吸附红外酸性方法进行测量。

5.一种权利要求1-4任意一项中所述的含磷和含负载金属的MFI结构分子筛的制备方法,该方法包括:

a、将钠型MFI结构分子筛进行铵交换,得到铵交换分子筛;其中,以氧化钠计并以铵交换分子筛的总干基重量为基准,所述铵交换分子筛的钠含量小于0.2重%;

b、将步骤a中所得铵交换分子筛在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸脱铝剂溶液中进行脱铝处理,并进行过滤和洗涤后,得到脱铝分子筛;

c、将步骤b中所得的脱铝分子筛进行磷改性处理、负载金属的负载处理和焙烧处理后,得到所述含磷和含负载金属的MFI结构分子筛。

6.根据权利要求5的方法,其中,步骤b中所述脱铝处理的步骤还包括:先将有机酸与所述铵交换分子筛混合,然后将氟硅酸和无机酸与所述铵交换分子筛混合。

7.根据权利要求5的方法,其中,步骤b中所述有机酸为选自乙二胺四乙酸、草酸、柠檬酸和磺基水杨酸中的至少一种,无机酸为选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。

8.根据权利要求5的方法,其中,步骤b中所述有机酸为草酸,无机酸为盐酸。

9.根据权利要求5的方法,其中,步骤b中所述脱铝处理的条件为: 以干基重量计的分子筛、氟硅酸、有机酸和无机酸的重量之比为1:(0.02-0.5):(0.05-0.5):(0.05-0.5);处理温度为25-100℃,处理时间为0.5-6小时。

10.根据权利要求5的方法,其中,步骤b中所述脱铝处理的条件为:以干基重量计的分子筛、氟硅酸、有机酸和无机酸的重量之比为1:(0.05-0.3):(0.1-0.3):(0.1-0.3)。

11.根据权利要求5的方法,其中,所述磷改性处理包括:将选自磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵和磷酸铵中的至少一种含磷化合物对分子筛进行浸渍和/或离子交换。

12.根据权利要求5的方法,其中,所述负载金属的负载处理包括:将含有选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡、铋和稼中至少一种负载金属的化合物通过浸渍方法将所述负载金属负载到所述分子筛上。

13.根据权利要求5的方法,其中,所述焙烧处理的条件包括:焙烧处理的气氛为空气气氛或水蒸气气氛;焙烧温度为400-800℃,焙烧时间为0.5-8小时。

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