专利名称：磷硅氧烷树脂以及包含磷硅氧烷树脂的可固化有机硅组合物、自立式膜和层合物的制作方法
技术领域：
本公开整体涉及磷硅氧烷树脂，其为包含磷硅氧烷单体单元的有机硅树脂。具体地讲，本公开涉及磷硅氧烷树脂，涉及包含磷硅氧烷树脂的可固化有机硅组合物，并且涉及来源于可固化有机硅组合物的固化产物的自立式纤维增强膜和层合基底。
背景技术：
有机硅树脂凭借它们独特的性质组合可用于多种应用，所述性质包括高度热稳定性、良好的防潮性、高度抗氧化性、低介电常数和高度透明性。例如，有机硅树脂在汽车、电子、建筑、器具和航空航天产业中广泛用作防护或介电涂层。虽然有机硅树脂涂层能够用于保护、隔绝或粘结多种基底，但由于低抗撕强度、高脆性、低玻璃化转变温度和高热膨胀系数，自立式有机硅树脂膜可能用途有限。因此，需要具有改善的机械和热特性的自立式有机硅树脂膜。例如，要获得用于例如防火玻璃等应用的透明增强有机硅树脂膜，需使有机硅树脂的折射率保持相对闻。闻折射率能够通过将闻苯基含量引入有机娃树脂而获得。但苯基含量的提高也会不利地提高有机硅树脂的易燃性。因此，仍然需要具有合适的折射率以及降低的易燃性的有机硅树脂组合物。在这点上，降低的易燃性可通过有机硅树脂的极限氧指数(LOI)的测量结果来定量。
发明内容
本发明满足了对高折射率和 低易燃性有机硅树脂的需要，如本文所公开的示例性实施例和优选的实施例中所描述。
根据本文所公开的实施例，磷硅氧烷树脂包含多个共价键合的单体单元。磷硅氧烷树脂中每个共价键合的单体单元选自具有式(I)的磷硅氧烷单元
权利要求
1.一种包含多个共价键合的单体单元的磷硅氧烷树脂，每个共价键合的单体单元选自 具有式(I)的磷硅氧烷单元
2.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中0.001摩尔％至75摩尔％的所述共价键合的单体单元为磷硅氧烷单元；并且 25摩尔％至99. 999摩尔％的所述共价键合的单体单元为有机硅氧烷单元。
3.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中所述磷硅氧烷树脂中所有基团R1和R2的不到75摩尔％为氢。
4.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中所有磷硅氧烷单元的不到25摩尔％的q=lo
5.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中所有有机硅氧烷单元的不到5摩尔％的n>0o
6.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中 所述磷硅氧烷树脂中所有基团R1和R2的不到75摩尔％为氢； 所有磷硅氧烷单元的不到25摩尔％的q=l ;并且 所有有机娃氧烧单元的不到5摩尔％的n>0。
7.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中平均每分子所述磷硅氧烷树脂中至少一个基团R1或R2为烯基。
8.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中平均每分子所述磷硅氧烷树脂中多于一个基团R1或R2为烯基。
9.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中所述磷硅氧烷树脂中所有基团R1和R2的至少25摩尔％为烯基。
10.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中所述磷硅氧烷树脂中所有基团R1和R2的至少25摩尔％为末端烯基。
11.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中所述磷硅氧烷树脂中所有基团R1和R2的至少25摩尔％选自乙烯基、烯丙基、5-戊烯基和6-己烯基。
12.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中 所述磷硅氧烷树脂中所有基团R1和R2的至少25摩尔％为乙烯基； 所述磷硅氧烷树脂中所有基团R1的5摩尔％至75摩尔％为氢；并且每个R3独立地选自氣、甲基、乙稀基或苯基。
13.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中 每个R1和每个R2独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、乙稀基和苯基，但是所述磷硅氧烷树脂中所有基团R1和R2的至少25摩尔％为乙烯基并且所有基团R1的5摩尔％至75摩尔％为氢；并且 每个R3独立地选自氣、甲基、乙基、丙基和苯基。
14.根据权利要求1所述的磷硅氧烷树脂，其中多对共价键合的单体单元连接以形成具有式(III)的有机桥联的_■甲娃烧基键
15.根据权利要求14所述的磷硅氧烷树脂，其中 每个R5独立地选自甲基、乙基、丙基、苯基和叔丁基；并且 每个R6独立地选自亚甲基、亚乙基、1，3-亚丙基、亚丁基、亚戊基、1，2-亚苯基、1，3-亚苯基和1,4-亚苯基。
16.一种可固化有机硅组合物，包含 (A)至少一种根据权利要求1的磷硅氧烷树脂，其中平均每分子中多于一个基团R1或R2为烯基； (B)至少一种平均每分子具有至少两个硅键合的氢原子的有机硅化合物；以及 (C)催化量的硅氢化催化剂。
17.根据权利要求16所述的可固化有机硅组合物，其中所述至少一种有机硅化合物为具有式(BI)的有机氢聚硅氧烷树脂(Q1Q42SiOl72) w(Q42SiO272) x (Q1SiO372) y (SiO472) z (BI)， 其中 Q1为脂族饱和C1至Cltl烃基或脂族饱和C1至Cltl卤代烃基； Q4为Q1或具有至少一个硅键合的氢原子的有机甲硅烷基烷基； w为0至0. 8 ; X为0至0.6 ; y 为 0 至 0. 99 ; z 为 0 至 0. 35 ; w+x+y+z=l ；y+z/ (w+x+y+z)为 0. 2 至 0. 99 ;并且w+x/ (w+x+y+z)为 0. 01 至 0. 8, 其中所述基团Q4的至少50摩尔％为有机甲硅烷基烷基。
18.根据权利要求16所述的可固化有机硅组合物，其中所述有机硅化合物为具有式HQ12S1-Q3-SiQ12H的有机氢硅烷，其中 Q1为脂族饱和C1至Cltl烃基或脂族饱和C1至Cltl卤代烃基，并且 Q3为选自如下基团的脂族饱和亚烃基
19.根据权利要求16所述的可固化有机硅组合物，其中所述至少一种有机硅化合物选自 ~二苯基娃烧、 2-氯乙基硅烷、 双[(对二甲基甲硅烷基)苯基]醚、 I, 4- 二甲基二甲硅烷基乙烷、 1，3，5-三(二甲基甲硅烷基)苯、 I, 3, 5- 二甲基-1，3, 5- 二娃烧、 聚(甲基亚甲硅基)亚苯基；和 聚(甲基亚甲硅基)亚甲基。
20.—种自立式增强磷硅氧烷树脂膜，包含 根据权利要求16的可固化有机硅组合物的固化产物；以及分散于所述固化产物中的纤维增强材料。
21.根据权利要求20所述的自立式增强磷硅氧烷树脂膜，其中所述自立式增强磷硅氧烷树脂膜具有5 ii m至500 ii m的厚度。
22.一种层合基底，包括 第一基底； 至少一个覆盖所述第一基底的附加基底；以及 有机娃粘合剂，所述有机娃粘合剂设置在每个基底的至少一个表面的至少一部分上，使得所述有机硅粘合剂的至少一部分介于每两个相邻基底的相对表面之间，并且直接接触所述相邻基底的所述相对表面，所述有机硅粘合剂包含至少一种有机硅树脂的固化产物，其中至少一个所述基底为根据权利要求16的自立式增强磷硅氧烷树脂膜。
23.一种可固化有机硅组合物，包含 (A)至少一种平均每分子具有至少两个硅键合的烯基的有机硅树脂； (B)至少一种平均每分子具有至少两个硅键合的氢原子的有机硅化合物； (C)至少一种具有式(IV)的膦酸酯化合物
24.根据权利要求23所述的可固化有机硅组合物，其中所述至少一种有机硅组分为具有式(Al)的有机硅树脂 (Z1Z22SiOl72) w (Z22SiO272) x (Z1SiO372) y (SiO472) z (Al)， 其中 Z1为脂族饱和C1至Cltl烃基或脂族饱和C1至Cltl卤代烃基； Z2为C1至Cltl烃基或C1至Cltl卤代烃基； w为0至0. 8 ; X为0至0.6 ; y 为 0 至 0. 99 ; z 为 0 至 0. 35 ; w+x+y+z=l ；y+z/ (w+x+y+z)为 0. 2 至 0. 99 ;并且w+x/ (w+x+y+z)为 0. 01 至 0. 8， 其中平均每分子所述有机硅树脂中的至少两个基团Z1或Z2为烯基。
25.根据权利要求24所述的可固化有机硅组合物，其中所述至少一种有机硅树脂选自 (Vi2MeSiOl72) 0.25 (PhSiO372) 0.75、(ViMe2SiOl72) 0.25 (PhSiO372) 0.75> (ViMe2SiOl72) . 25 (MeSiO372) . 25 (PhSiO372) 0.50、 (ViMe2SiOl72) 0.15 (PhSiO372) 0.75 (SiO472) 0.:和 (Vi2MeSiOl72) o. 15 (ViMe2SiOl72)。.: (PhSiO372) 0.75。
26.—种自立式增强磷硅氧烷树脂膜，包含 根据权利要求23的可固化有机硅组合物的固化产物；以及分散于所述固化产物中的纤维增强材料。
27.根据权利要求26所述的自立式增强磷硅氧烷树脂膜，其中所述自立式增强磷硅氧烷树脂膜具有5 ii m至500 ii m的厚度。
28.一种层合基底，包括 第一基底； 至少一个覆盖所述第一基底的附加基底；以及 有机娃粘合剂，所述有机娃粘合剂设置在每个基底的至少一个表面的至少一部分上，使得所述有机硅粘合剂的至少一部分介于每两个相邻基底的相对表面之间，并且直接接触所述相邻基底的所述相对表面，所述有机硅粘合剂包含至少一种有机硅树脂的固化产物，其中至少一个所述基底为根据权利要求26的自立式增强磷硅氧烷树脂膜。
全文摘要
本发明公开了一种磷硅氧烷树脂，其包含多个选自磷硅氧烷单元SiR23-O-P(=O)(R1)-(OR3)q(O1/2-)p和有机硅氧烷单元R2m(OR3)nSiO(4-m-n)/2的共价键合的单体单元。R1和每个R2独立地选自氢、C1至C10烃基和C1至C10亚烃基；每个R3独立地选自氢和C1至C10烃基；p为0或1；q=1-p；m为0、1、2、3或4；n为0、1或2；并且m+n为0、1、2、3或4。本发明还公开了可固化有机硅组合物，所述组合物包含具有多于一个硅键合的烯基的磷硅氧烷树脂、具有至少两个硅键合的氢原子的有机硅化合物和硅氢化催化剂。本发明还公开了纤维增强自立式膜，所述膜可包含分散在所述有机硅组合物的固化产物中的纤维。本发明还公开了层合基底，所述层合基底包括至少一种纤维增强自立式膜。
文档编号C08G77/30GK103068886SQ201180040657
公开日2013年4月24日 申请日期2011年8月23日 优先权日2010年8月23日
发明者B·朱 申请人:道康宁公司