可固化聚硅氧烷组合物和由其制得的压敏粘合剂的制作方法
【专利摘要】可固化组合物包含至少一种具有至少两个羟基甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷、至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂和至少一种可光致活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种碱，所述碱选自脒、胍、磷腈、氮杂膦。所述可固化组合物可涂覆于基底上，并且固化以形成涂层，包含压敏粘合剂。
【专利说明】可固化聚硅氧烷组合物和由其制得的压敏粘合剂 【技术领域】
[〇〇〇1] 本公开涉及可固化聚硅氧烷组合物和由这些可固化聚硅氧烷组合物制得的制品， 尤其是压敏粘合剂。 【背景技术】
[0002] 已知多种可固化聚硅氧烷组合物。这些可固化聚硅氧烷组合物中的许多是可水分 固化的。所述可固化组合物可用于制备多种表面涂层和表面处理物，涉及隔离涂层至压敏 粘合剂。可水分固化的聚硅氧烷组合物在水分的存在下固化以形成交联材料。用于固化的 水分通常得自大气环境或其上已施加组合物的基底，但其也可添加至组合物中（例如，使 得能够在深度或禁闭中固化）。
[0003] 水分可固化的聚硅氧烷组合物通常包含具有可在水分的存在下反应以形成固化 (即受联）材料的基团（例如，烧氧基甲娃烧基或醜氧基甲娃烧基部分）的娃氧烧聚合 物。包含烷氧基甲硅烷基或酰氧基甲硅烷基官能团的水分可固化组合物通常在两个反应 中固化。在第一反应中，烷氧基甲硅烷基或酰氧基甲硅烷基基团在水分和催化剂的存在下 水解以形成具有羟基甲硅烷基基团的硅烷醇化合物。在第二反应中，羟基甲硅烷基基团在 催化剂的存在下与其它羟基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、或酰氧基甲硅烷基基团缩合以形 成-Si-0-Si-键。在生成硅烷醇化合物时，两个反应基本上同时进行。常用于这两个反应 的催化剂包括布仑斯揭酸（Bronsted acid)和路易斯酸（Lewis acid)。单一材料可催化这 两个反应。一般来讲，期望在水分可固化组合物已被（例如）施加到基材之后，所述水解和 缩合反应快速进行。然而同时，反应不能过早（例如在加工或储存期间）进行。
[0004] 已使用多种方法用于提供具有可接受的固化速率而没有加工和储存困难的水分 可固化组合物。例如，已开发出两部分体系（一部分包含官能硅氧烷聚合物，并且另一部分 包含催化剂），并且在使用之前迅速混合所述两个部分。虽然该方法已可用于小规模应用 中，但其对于大规模制造不那么有效，其中不得不混合两部分所造成的延迟一直是不期望 的。此外，涂覆操作必须在组合物于罐中固化之前迅速完成，并且这在用大表面积基底或大 体积的组合物工作时一直是困难的。
[0005] 相关的固化技术涉及两个硅烷醇基团（_SiOH)之间的缩合反应。缩合反应实际上 是可水分固化体系的二级反应，其中硅烷醇基团已存在，并且不需要通过烷氧基甲硅烷基 或酰氧基甲硅烷基基团的水解生成。缩合反应还生成相同类型的-Si-0-Si-键，并且生成 水分子作为副产物。适用于可水分固化的硅氧烷的许多相同类型的催化剂和固化技术也适 用于该缩合反应。
[0006] 已开发多种用于可固化硅氧烷组合物的催化剂体系，所述催化剂体系是储存稳 定并且可易于活化的。例如，可光致活化的氮碱描述于美国专利7, 538, 104(Baudin等 人）中，并且已提交了一系列使用可光致活化的氮碱作为硅氧烷涂料组合物的催化剂的 专利申请：系列号61/360068, "可按需固化的聚娃氧烧涂料组合物（Curable-on-demand Polysiloxane Coating Composition) " ；系列号 61/360019, "可固化的聚娃氧烧涂料组 合物（Curable Polysiloxane Coating Composition)"；系列号 61/360007，"包含两个反 应性娃烧官能团的可按需固化的组合物（Curable-on-demand Composition Comprising Dual Reactive Silane Functionality)"；以及系列号 61/359985，"包含两个反应性娃 烧官能团的可固化组合物（Curable Composition Comprising Dual Reactive Silane Functionality) "；全部提交于2010年6月30日。
[0007] 在可固化聚硅氧烷组合物中，压敏粘合剂组合物是已知的。本领域中的普通技 术人员熟知，压敏粘合剂组合物具有包括以下特性在内的特性：（1)有力且持久的粘着力； (2)用不超过指压的压力即可粘附；（3)足够的固定到粘合体上的能力；以及（4)足够的内 聚强度，以便能够干净地从粘合体去除。已发现适于用作压敏粘合剂的材料为这样的聚合 物，其经过设计和配制以表现出必需的粘弹性，导致粘着性、剥离粘合力和剪切保持力期望 的平衡。获得适当的性能平衡不是简单的过程。
[0008] 可固化聚娃氧烧组合物的例子示于美国专利4, 370, 358 (Hayes等人）中，其描述 了可紫外光固化的硅氧烷压敏粘合剂，所述硅氧烷压敏粘合剂包含环氧官能硅氧烷聚合物 以及标准MQ树脂或环氧官能MQ树脂的组合，其在某些双（芳基）齒鎗盐催化剂的存在下可 固化成粘合剂组合物；和美国专利公布2008/0300358 (Cook等人），其描述了制备硅氧烷压 敏粘合剂的连续方法，所述方法包括在设备中混合（A)羟基官能聚二有机硅氧烷聚合物、 (B)羟基官能聚有机硅氧烷树脂、和（C)溶剂，同时在高于溶剂汽化点的温度下加热所述组 合物，并且移除基本上全部挥发性物质，并且停留时间足以使成分（A)和（B)增稠。
【发明内容】
[0009] 本文公开了可固化组合物、由可固化组合物制得的压敏粘合剂、以及使用可固化 组合物制备涂层的方法。
[0010] 在一些实施例中，所述可固化组合物包含至少一种包含至少两个羟基甲硅烷基部 分的聚二有机硅氧烷、至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂和至少一种可光致活化组合 物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种碱，所述碱选自脒、胍、磷腈、氮杂 膦、以及它们的组合。
[0011] 本文还公开了压敏粘合剂，所述压敏粘合剂包含固化的可固化组合物，所述可固 化组合物包含至少一种包含至少两个羟基甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷、至少一种羟基 官能聚有机硅氧烷树脂、和至少一种可光致活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于 辐射时生成至少一种碱，所述碱选自脒、胍、磷腈、氮杂膦、以及它们的组合。
[0012] 制备涂层的方法包括提供可固化组合物，所述可固化组合物包含至少一种包含至 少两个羟基甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷、至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂、和至 少一种可光致活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种碱，所述 碱选自脒、胍、磷腈、氮杂膦、以及它们的组合，提供包括至少第一主表面和第二主表面的基 底，将所述可固化组合物施加到所述基底至少一个主表面的至少一部分，以及通过使所述 可固化组合物的至少一部分暴露于辐射，诱导所述可固化组合物固化以形成涂层。 【具体实施方式】
[0013] 对可提供可接受的固化速率而没有显著加工和储存困难（例如由于过早胶凝）的 可固化聚硅氧烷组合物，存在持续需求。期望这些组合物是可有效加工的（例如，无需在 固化前混合两部分体系），将采用不生成需要去除的物质的催化剂，和/或将不需要热活化 (以便能够在相对低的温度下和/或使用热敏基材固化）。还期望所述组合物采用相对无 毒性、提供在溶液中较稳定但在干燥时较快固化的组合物、在较低浓度下有效的催化剂。理 想的是，这些组合物将可按需固化（例如，通过原位生成催化剂）并且可在不需要大量添加 溶剂的情况下（例如，以100%固体形式）可涂覆。
[0014] 在本公开中，描述了可固化组合物，所述组合物包含至少一种包含至少两个羟基 甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷、至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂和至少一种可光致 活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种碱，所述碱选自脒、胍、 磷腈、氮杂膦、以及它们的组合。所述可固化组合物可固化形成压敏粘合剂。压敏粘合剂可 用于制备多种制品。
[0015] 除非另外指明，否则说明书和权利要求书中所使用的全部表达特征尺寸、量和物 理特性的数值均应理解成由术语"约"修饰。因此，除非有相反的说明，否则在上述说明书 和所附权利要求书中列出的数值参数均为近似值，这些近似值可根据本领域的技术人员使 用本文所公开的教导内容寻求获得的期望性能而变化。以端点表述的数值范围包括归入该 范围内的全部数值（例如，1到5包括1、1.5、2、2. 75、3、3.80、4和5)以及该范围内的任何 范围。
[0016] 如本说明书以及所附权利要求中所用，全部的非复数形式涵盖具有多个指代物的 实施例，除非该内容另外明确指出。例如，提及"一层"可涵盖具有一层、两层或多层的实施 例。如本说明书以及附加的权利要求书中所使用，术语"或"一般以包含"和/或"的意思 使用，除非内容有另外清楚的表述。
[0017] 如本文所用，术语"粘合剂"指可用于将两个粘合体粘附在一起的聚合物组合物。 粘合剂的例子有压敏粘合剂。
[0018] 本领域中的普通技术人员熟知，压敏粘合剂组合物具有包括以下特性在内的特 性：（1)有力且持久的粘着力；(2)用不超过指压的压力即可粘附；（3)足够的固定到粘合 体上的能力；以及（4)足够的内聚强度，以便能够干净地从粘合体去除。已发现适于用作压 敏粘合剂的材料为这样的聚合物，其经过设计和配制以表现出必需的粘弹性，导致粘着性、 剥离粘合力和剪切保持力期望的平衡。得到适当的性能平衡不是一个简单的过程。
[0019] 如本文所用，术语"羟基甲硅烷基"是指包含直接键合到羟基基团的硅原子的一价 部分或基团（例如羟基甲硅烷基部分可为式-Si(R) 3_p(0H)p，其中p为整数1、2、或3并且 R为可水解或不可水解的基团（一般不可水解），例如烷基或芳基）。
[0020] 如本文所用，术语"羟基官能"是指包含末端羟基基团的一价部分或基团。
[0021] 如本文所用，术语"链中杂原子"是指取代碳链中的一个或多个碳原子的不是碳的 原子（例如氧、氮或硫）（例如，以便形成碳-杂原子-碳链或碳-杂原子-杂原子-碳链）。
[0022] 如本文所用，术语"杂有机"是指包含至少一个杂原子（一般至少一个链中杂原 子）的有机基团或部分（例如烷基或亚烷基基团）；
[0023] 如本文所用，术语"氧基"指式-0-的二价基团或部分。
[0024] 如本文所用，术语"烷基"是指为烷烃基的一价基团，所述烷烃是饱和烃。烷基可为 直链的、支化的、环状的、或它们的组合，并且通常具有1至20个碳原子。在一些实施例中， 烷基基团含有1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。烷 基基团的例子包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、 正已基、环己基、正庚基、正辛基和乙基己基。
[0025] 如本文所用，术语"芳基"是指芳族和碳环状一价基团。芳基可具有一至五个与 芳环相连或稠合的环。其它环结构可为芳族的、非芳族的、或它们的组合。芳基基团的例 子包括但不限于苯基、联苯基、三联苯基、蒽基（anthryl)、萘基、危基、蒽醌基、菲基、蒽基 (anthracenyl)、花基、花基和莉基。
[0026] 如本文所用，术语"亚烷基"是指为烷烃基的二价基团。亚烷基可为直链的、支化 的、环状的、或它们的组合。亚烷基经常具有1至20个碳原子。在一些实施例中，亚烷基包 含1至18个、1至12个、1至10个、1至8个、1至6个或1至4个碳原子。亚烷基的基团 中心可在同一碳原子（即烷叉基）上或不同碳原子上。
[0027] 如本文所用，术语"杂亚烷基"是指包含至少两个亚烷基基团的二价基团，所述两 个亚烷基基团通过硫、氧或-NR-连接，其中R为烷基。杂亚烷基可为直链的、支化的、环 状的、用烷基基团取代的、或它们的组合。一些杂亚烷基为聚氧化烯，其中杂原子为氧，例 如-CH 2CH2 (0CH2CH2) n0CH2CH2-。
[0028] 如本文所用，术语"亚芳基"是指碳环状和芳族二价基团。该基团具有一至五个相 连、稠合、或它们的组合的环。其它环可为芳族的、非芳族的、或它们的组合。在一些实施例 中，亚芳基基团具有最高至5个环、最高至4个环、最高至3个环、最高至2个环或一个芳族 环。例如，亚芳基基团可为亚苯基。
[0029] 如本文所用，术语"杂亚芳基"是指碳环的和芳族的且含有杂原子（例如硫、氧、 氮）或卤素（例如氟、氯、溴或碘）的二价基团。
[0030] 如本文所用，术语"亚芳烷基"是指式-Ra-Ara-结构的二价基团，其中R a为亚烷 基，且Ara为亚芳基（即亚烷基与亚芳基键合）。
[0031] 在本公开中，描述了可固化组合物，所述组合物包含至少一种包含至少两个羟基 甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷、至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂和至少一种可光致 活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种碱，所述碱选自脒、胍、 磷腈、氮杂膦、以及它们的组合。
[0032] 所述可固化组合物包含第一组分：包含至少两个羟基甲硅烷基部分的聚二有机硅 氧烷。多种材料适合作为第一组分。聚硅氧烷可为寡聚物、聚合物、或它们的组合。一般来 讲，聚硅氧烷可为直链、支化、或环状的聚合物。可用的聚合物包括具有无规、交替、嵌段、或 接枝结构、或它们的组合的那些。聚硅氧烷第一组分的分子量和反应性硅烷官能团（包括 羟基甲硅烷基部分的数目和性质）可根据例如可固化和/或固化组合物期望的性能而广泛 变化。
[0033] -般来讲，第一组分聚二有机硅氧烷是羟基封端的，从而包含两个末端羟基甲硅 烷基部分（平均）。所述聚硅氧烷通常具有约150至约1，000, 000 (更典型约1，000至约 1，000, 000)的重均分子量。
[0034] 在一些实施例中，所述聚硅氧烷包括可由以下通式表示的那些：
[0035] (OH) P-Si (R，）3_p- [G-Si (R，）2] t-0- [ (R，）2SiO] q [Si (R，）2 - G] t-Si (R，）3_p- (OH) p (I)
[0036] 其中每个p独立地为1、2、或3的整数（通常为1);每个G独立地为二价连接基 团；每个R'独立地选自烧基、稀基、芳基、环烧基、杂烧基、杂芳基、杂环烧基、以及它们的组 合；q为〇至约150, 000 (通常约20至约150, 000)的整数；并且每个独立地为0或1 (通常 0)的整数。一般来讲，每个R'独立地选自具有1至约8个碳原子的烷基、芳基、或它们的组 合。更典型地，每个R'独立地选自甲基、C 6H5C2H4-、苯基、以及它们的组合。在一些实施例 中，每个R'为甲基。每个二价连接基团G独立地选自氧基、亚烷基、亚芳基、杂亚烷基、杂亚 芳基、环亚烷基、杂环亚烷基、以及它们的组合，一般来讲，每个G独立地选自氧基、亚烷基、 亚芳基、以及它们的组合。杂原子（G和/或R'中）可包括氧、硫、氮、磷、以及它们的组合， 通常所述杂原子为氧、硫、以及它们的组合，更典型为氧。
[〇〇37] 适宜聚硅氧烷的例子包括羟基封端的聚二甲基硅氧烷均聚物、以及羟基封端的共 聚物，所述共聚物包含二甲基硅氧烷单元和至多约40或50摩尔％的其它单元，所述单元选 自-烧基娃氧烧单兀、（烧基）（甲基）娃氧烧单兀、和（烧基）（苯基）娃氧烧单兀（其中 每个烷基基团独立地选自具有2至约8个碳原子的烷基基团（例如己基））、二苯基硅氧烷 单元、以及它们的组合。
[0038] 第一组分可包含单一的聚硅氧烷，或它可包含不同聚硅氧烷的混合物。在一些实 施例中，所述第一组分包含较高分子量聚二有机硅氧烷（具有约300, 000至约1，000, 000， 更典型约400, 000至约900, 000,或甚至约500, 000至约700, 000范围内的重均分子量）和 较低分子量聚二有机硅氧烷（具有约150至约150, 000,更典型约10, 000至约120, 000,或 甚至约10, 000至约15, 000范围内的重均分子量）的混合物。可选择高分子量和低分子量 组分的相对量以及它们的分子量，以提供所期望的性能。
[〇〇39] 适用作第一组分的聚硅氧烷可通过已知的合成方法来制备，并且很多可商购获 得。例如，以商品名"0ΗΧ"购自密歇根州米德兰的Xiameter公司（Midland，MI)的聚硅 氧烷是尤其适宜的聚硅氧烷，而具有不同分子量的其它可用聚硅氧烷可得自宾夕法尼亚 州莫里斯威尔的格雷斯特公司（Gelest，Inc. (Morrisville，PA))(参见例如Silicon Compounds:Silanes and Silicones(《娃化合物：娃烧和娃酮》）第二版，B.Arkles和 G. Larson编辑，格雷斯特公司（Gelest，Inc.) (2008)中描述的聚硅氧烷）。
[0040] 可固化组合物包含至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂作为第二组分。多种羟基 官能聚有机硅氧烷树脂是适宜的。一类尤其适宜的材料是称为MQ硅酸盐树脂的一类材料。
[0041] MQ硅酸盐树脂（或仅MQ树脂，如它们通常命名的）是具有Ra3Si01/2(M)单元 和Si0 4/2(Q)单元的共聚硅酸盐树脂，其中每个Ra独立地为羟基基团或一价有机基团，条 件是至少一个R a为羟基基团。适宜的1^基团包括烷基基团、芳基基团、烯基基团、以及 这些基团的齒代型式。此类树脂描述于例如Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(聚合物科学与工艺大全）第 15 卷（John Wiley&Sons，New York，1989)第 265 至 270 页，以及美国专利 2, 676, 182 ;3, 627, 851 ;3, 772, 247 ;和 5, 248, 739 中。具有官 能团的MQ硅酸盐树脂描述于美国专利4, 774, 310 (其具有氢化甲硅烷基基团）、美国专利 5, 262, 558 (具有乙烯基和三氟丙基基团）、和美国专利4, 707, 531 (具有氢化甲硅烷基和乙 烯基基团）中。其它例子包括于美国专利5, 726, 256和美国专利5, 861，472中。示例性Μ 基团包括]^35比1/2、]^2￥1510 1/2、]^2?115101/2、？11 2]^5101/2，其中]^是指甲基，￥1是指乙烯基， 而Ph是指苯基。上述树脂通常在溶剂中制备。
[0042] 适宜的MQ树脂通常具有每Q单元0. 5至1. 5M单元的Μ与Q单元摩尔比（M/Q比 率）。在一些实施例中，M/Q比率为0. 6至1. 2。
[0043] MQ树脂可包括单一树脂，或它可为混合物。如果存在多于一种的树脂，则所述树脂 可在组成、分子量、取代基、或这些属性的一些组合方面不同。
[0044] MQ树脂可具有1，500至15, 000范围内的数均分子量。在一些实施例中，由凝胶渗 透色谱法测得，数均分子量在3, 000至7, 500,或甚至3, 500至6, 500范围内。
[0045] 可商购获得的硅酸盐树脂包括购自纽约沃特福德的通用电气公司硅氧烷树脂分 部（General Electric Co. , Silicone Resins Division(Waterford,N. Y.))的 SR-545(MQ 树脂的甲苯溶液）、购自佛罗里达州盖恩斯维尔的PCR公司（Gainesville，FL)的MQOH树脂 (其为MQ树脂的甲苯溶液）、购自加利福尼亚州托兰斯的美国信越有机硅公司（Shin-Etsu Silicones of America，Inc. (Torrance，CA))的 MQR_32_2(MQD 树脂的甲苯溶液）、和购自 南卡罗来纳州罗克希尔的罗纳-普朗克胶乳和特种聚合物公司（Rhone-Poulenc，Latex and Specialty Polymers (Rock Hill，SC))的PC-403 (氢化官能MQ树脂的甲苯溶液）。此类树 脂一般于有机溶剂中提供，并且可接收原样用于本公开的组合物。然而，硅酸盐树脂的这些 有机溶液也可通过本领域已知的任何数目的技术来干燥，如喷雾干燥、烘箱干燥、蒸汽分离 等，以提供100%非挥发分含量的硅酸盐树脂，用于本公开组合物中。
[0046] 所述可固化组合物包含至少一种可光致活化组合物作为第三组分，所述可光致活 化组合物在暴露于辐射时生成至少一种碱，所述碱选自脒、胍、磷腈、氮杂膦、以及它们的组 合。产生该碱的自质子化形式（例如，诸如精氨酸的氨基酸）的可光致活化组合物通常不 那么适用并且因此被排除，因为该碱的此类形式为自中和的。尤其期望的可光致活化组合 物包括在暴露于辐射时产生至少一种碱的那些，所述碱选自脒、胍、以及它们的组合。产生 脒的可光致活化组合物是尤其适宜的，尤其是环状脒。
[〇〇47] 具有所列结构类别的碱可有效催化上述第一和第二组分之间的反应。碱（以及其 光致活化前体）可单独（个别）或以混合物（包括不同结构类型）的形式用于可固化组合 物中。
[〇〇48] 可用的可光致活化组合物包括在暴露于辐射时产生可由以下通式表示的脒的那 些：
[0049]
【权利要求】
1. 一种可固化组合物，包含： 至少一种包含至少两个羟基甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷； 至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂；和 至少一种可光致活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种 碱，所述碱选自脒、胍、磷腈、氮杂膦、以及它们的组合。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚二有机硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷。
3. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种包含至少两个羟基甲硅烷基部分 的聚二有机硅氧烷包括以下通式： (OH) P-Si (R，）3_p- [G-Si (R，）2] t-0- [ (R，）2SiO] q [Si (R，）2 - G] t-Si (R，）3_p- (OH) p (I) 其中每个p独立地为整数1、2或3 ;每个G独立地为二价连接基团；每个R'独立地选 自烷基、烯基、芳基、环烷基、杂烷基、杂芳基、杂环烷基、以及它们的组合；q为〇至150, 000 的整数；并且每个t独立地为整数0或1。
4. 根据权利要求3所述的组合物，其中每个G独立地选自氧基、亚烷基、亚芳基、杂亚烷 基、杂亚芳基、环亚烧基、杂环亚烧基、以及它们的组合；每个R'独立地选自烧基、芳基、以 及它们的组合；q为20至150, 000的整数；并且t为整数0或1。
5. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂包括 MQ树脂。
6. 根据权利要求5所述的组合物，其中所述MQ树脂包含Μ单元，所述Μ单元选自 (CH3)3Si0 1/2、（CH3)2(Vi)Si01/2、（CH 3)2ArSi01/2、（CH3)Ar2Si0 1/2、以及它们的组合，其中 Vi 为乙 烯基基团，并且Ar为芳基基团。
7. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述可光致活化组合物包含至少一种1，3-二胺 化合物，所述1，3-二胺化合物在至少一个氮原子上被至少一个芳烷基基团取代，其中所述 至少一种1，3-二胺化合物选自由所述式表示的那些： N (R7) (R6) -CH (R5) -N (R4) -C (?) (R2) (R3) (VI) 其中札选自芳族基团、杂芳族基团、以及它们的组合，札吸收200nm至650nm波长范 围内的光，并且为未取代的或被至少一个一价基团取代一次或多次，所述一价基团选自 CfC18 烧基、C2-C18 烯基、C2-C18 炔基、CfC18 卤代烧基、-N02、-NR1(lRn、-CN、-0R12、-SR 12、-C (0) R13、-C(0)0R14、卤素、式 N(R7) (r6)-ch(r5)-n(r4)-c(r2) (R3)_ 的基团（其中 R2-R7 如对式 VI 所 定义）、以及它们的组合，并且在所述吸收时引发生成脒或胍的光致消去反应；r2和r3各自 独立地选自氢、烧基、苯基、取代的苯基（即，被至少一个一价基团取代一次或多次， 所述一价基团选自烷基、-CN、-0R 12、-SR12、卤素、卤代烷基、以及它们的组合）、 以及它们的组合；R5选自C rC18烷基、-NR8R9、以及它们的组合；R4、R 6、R7、R8、R9、R1Q和R n各 自独立地选自氢、c「c18烷基、以及它们的组合；或者R4和r 6 -起形成c2-c12亚烷基桥，所述 亚烷基桥为未取代的或被一个或多个一价基团取代，所述一价基团选自Ci-C；烷基基团以 及它们的组合；或者r 5和r7，独立于r4和r6，一起形成c2-c 12亚烷基桥，所述亚烷基桥为未 取代的或被一个或多个一价基团取代，所述一价基团选自Ci-c;烷基基团以及它们的组合； 或者，如果r 5为-nr8r9，则R7和r9 -起形成c2-c12亚烷基桥，所述亚烷基桥为未取代的或被 一个或多个一价基团取代，所述一价基团选自Q-Q烷基基团以及它们的组合；R 12和R13各 自独立地选自氢、c「c19烷基、以及它们的组合；并且r 14选自（^-(：19烷基以及它们的组合。
8. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述可光致活化组合物包含至少一种化合物， 所述化合物为质子化脒、胍、磷腈或氮杂膦的有机硼酸盐。
9. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述可光致活化组合物包含至少一种化合物， 所述化合物选自8-苄基-1，8-二氮杂二环[5. 4. 0] i^一烷、8-苄基-6-甲基-1，8-二氮杂 二环[5.4.0]十一烷、质子化1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯的四芳基硼酸盐、以及它 们的组合。
10. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述可光致活化组合物还包含至少一种光敏 剂。
11. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是不溶解的。
12. -种压敏粘合剂，包含： 固化的可固化组合物，所述可固化组合物包含： 至少一种包含至少两个羟基甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷； 至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂；和 至少一种可光致活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种 碱，所述碱选自脒、胍、磷腈、氮杂膦、以及它们的组合。
13. 根据权利要求12所述的压敏粘合剂，其中所述至少一种包含至少两个羟基甲硅烷 基部分的聚二有机硅氧烷包括以下通式： (OH) P-Si (R，）3_p- [G-Si (R，）2] t-0- [ (R，）2SiO] q [Si (R，）2 - G] t-Si (R，）3_p- (OH) p (I) 其中每个p独立地为整数1、2或3 ;每个G独立地为二价连接基团；每个R'独立地选 自烧基、稀基、氣代烧基、芳基、氣代芳基、环烧基、氣代环烧基、杂烧基、杂氣烧基、杂芳基、 杂氟芳基、杂环烷基、杂氟环烷基、以及它们的组合；q为〇至150, 000的整数；并且每个t 独立地为整数0或1。
14. 根据权利要求12所述的压敏粘合剂，其中所述至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树 脂包括MQ树脂。
15. -种制备涂层的方法，包括： 提供可固化组合物，所述可固化组合物包含： 至少一种包含至少两个羟基甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷； 至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂；和 至少一种可光致活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种 碱，所述碱选自脒、胍、磷腈、氮杂膦、以及它们的组合； 提供包括至少第一主表面和第二主表面的基底； 将所述可固化组合物施加到所述基底的至少一个主表面的至少一部分；以及 通过使所述可固化组合物的至少一部分暴露于辐射，诱导所述可固化组合物固化以形 成涂层。
16. 根据权利要求15所述的方法，其中所述辐射包括紫外线辐射、可见光辐射、或它们 的组合。
17. 根据权利要求15所述的方法，还包括干燥所述可固化组合物和/或所述固化组合 物。
18. 一种制品，包括： 包括至少第一主表面和第二主表面的基底；和 压敏粘合剂，所述压敏粘合剂涂覆在所述基底的至少一个主表面的至少一部分上； 所述压敏粘合剂包含： 固化的可固化组合物，所述可固化组合物包含： 至少一种包含至少两个羟基甲硅烷基部分的聚二有机硅氧烷； 至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂；和 至少一种可光致活化组合物，所述可光致活化组合物在暴露于辐射时生成至少一种 碱，所述碱选自脒、胍、磷腈、氮杂膦、以及它们的组合。
19. 根据权利要求18所述的制品，其中所述基底包括膜、隔离衬垫、条带背衬、金属箔、 板材、或制品的外表面。
20. 根据权利要求18所述的制品，其中所述至少一种包含至少两个羟基甲硅烷基部分 的聚二有机硅氧烷包括以下通式： (OH) P-Si (R，）3_p- [G-Si (R，）2] t-0- [ (R，）2SiO] q [Si (R，）2 - G] t-Si (R，）3_p- (OH) p (I) 其中每个p独立地为整数1、2或3 ;每个G独立地为二价连接基团；每个R'独立地选 自烧基、稀基、氣代烧基、芳基、氣代芳基、环烧基、氣代环烧基、杂烧基、杂氣烧基、杂芳基、 杂氟芳基、杂环烷基、杂氟环烷基、以及它们的组合；q为〇至150, 000的整数；并且每个t 独立地为整数0或1。
21. 根据权利要求18所述的制品，其中所述至少一种羟基官能聚有机硅氧烷树脂包括 MQ树脂。
22. 根据权利要求18所述的制品，其中所述可光致活化组合物包含至少一种化合物， 所述化合物为质子化脒、胍、磷腈或氮杂膦的有机硼酸盐。
23. 根据权利要求18所述的制品，其中所述可光致活化组合物包含至少一种化合物， 所述化合物选自5-苄基-1,5-二氮杂二环[4. 3.0]壬烷、5-(蒽-9-基-甲基）-1,5-二 氮杂[4. 3.0]壬烷、5-(2'_硝基苄基）-1,5-二氮杂二环[4. 3.0]壬烷、5-(4'_氰基苄 基）-1,5-二氮杂二环[4. 3.0]壬烷、5-(3'_氰基苄基）-1,5-二氮杂二环[4. 3.0]壬烷、 5-(葱醒-2-基-甲基）_1，5_二氣杂[4. 3. 0]壬烧、5_(2'_氣节基）_1，5_二氣杂二环 [4. 3.0]壬烷、5-(4'_甲基苄基）-1,5-二氮杂二环[4. 3.0]壬烷、5-(2'，4'，6'-三甲基苄 基）-1，5- _氣杂_环[4. 3. 0]壬烧、5- (4' -乙稀基节基）-1，5- _氣杂_环[4. 3. 0]壬烧、 5-(3' -三甲基苄基）-1，5-二氮杂二环[4. 3. 0]壬烷、5-(2'，3' -二氯苄基）-1，5-二氮杂二 环[4. 3. 0]壬烧、5_ (蔡_2_基-甲基_1，5_二氣杂二环[4. 3. 0]壬烧、1，4_双（1，5_二氣 杂二环[4. 3. 0]壬基甲基）苯、8-苄基-1，8-二氮杂二环[5. 4. 0] i^一烷、8-苄基-6-甲 基-1，8-二氮杂二环[5. 4. 0] i-一烷、9-苄基-1，9-二氮杂二环[6. 4. 0]十二烷、10-苄 基-8-甲基-1，10-二氮杂二环[7. 4.0]十三烷、11-苄基-1，11-二氮杂二环[8. 4.0]十四 烷、8- (2' -氯苄基）-1，8-二氮杂二环[5. 4. 0] i^一烷、8- (2'，6' -二氯苄基）-1，8-二氮杂 二环[5.4.0] i^一烷、4-(二氮杂二环[4.3.0]壬基甲基）-1，Γ-联苯、4, 4'-双（二氮杂二 环[4. 3. 0]壬基甲基）-11' -联苯、5-节基甲基-1，5- _氣杂_环[4. 3. 0]壬烧、5-节 基-7-甲基-1，5, 7-三氮杂二环[4. 4. 0]癸烷、质子化1，8-二氮杂二环[5. 4. 0] i^一碳烯 的四芳基硼酸盐、以及它们的组合。
【文档编号】C08J7/04GK104093785SQ201280064605
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2012年12月18日 优先权日:2011年12月29日
【发明者】M·D·德特曼, 杨宇, 谢乔远 申请人:3M创新有限公司