1.一种载体,该载体含有脱铝Y型分子筛和耐热无机氧化物,其特征在于,所述脱铝Y型分子筛的晶胞常数为2.430-2.450纳米,相对结晶度为65%以上,二次孔孔容为0.1-0.3mL/g,以氧化物计,碱金属元素的含量为0.2重量%以下,单元晶胞中非骨架铝数目为3以下。
2.根据权利要求1所述的载体,其中,所述脱铝Y型分子筛的相对结晶度为65-85%,优选为70%以上,更优选为72%以上,进一步优选为72-80%。
3.根据权利要求1或2所述的载体,其中,以氧化物计,所述脱铝Y型分子筛中碱金属元素的含量为0.01-0.2重量%,优选为0.15重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.08重量%以下,更进一步优选为0.06重量%以下,特别优选为0.05重量%以下。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的载体,其中,所述脱铝Y型分子筛的二次孔孔容为0.11-0.25mL/g,优选为0.12-0.2mL/g,更优选为0.12-0.16mL/g。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的载体,其中,所述脱铝Y型分子筛的比表面积为580-850m2/g,优选为610-800m2/g,更优选为650-750m2/g,进一步优选为680m2/g以上;孔容为0.35-0.65mL/g,优选为0.4-0.6mL/g,更优选为0.42-0.5mL/g;二次孔孔面积为35-90m2/g,更优选为40-60m2/g。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的载体,其中,所述脱铝Y型分子筛的氧化硅/氧化铝的质量比为5-40,优选为5.5以上,更优选为5.5-30,进一步优选为6-10。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的载体,其中,所述脱铝Y型分子筛的单元晶胞中非骨架铝数目为0.1-3,优选为2.6以下,进一步优选为2.5以下,更进一步优选为2以下,特别优选为1.5以下。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的载体,其中,以所述载体的总量为基准,所述脱铝Y型分子筛的含量为1-8重量%,优选为2-7重量%,更优选为3-6重量%;所述 耐热无机氧化物的含量为92-99重量%,优选为93-98重量%,更优选为94-97重量%。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的载体,其中,所述耐热无机氧化物为氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化钍和氧化硅-氧化铝中的一种或两种以上;
优选地,所述耐热无机氧化物为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝;
更优选地,所述耐热无机氧化物为氧化铝和氧化硅-氧化铝,以所述耐热无机氧化物的总量为基准,氧化铝的含量为30-80重量%,优选为40-75重量%;氧化硅-氧化铝的含量为20-70重量%,优选为25-60重量%。
10.一种载体的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将含有离子交换剂的离子交换液与至少部分补偿阳离子为碱金属离子的原料Y型分子筛进行离子交换,得到交换后分子筛;
(2)将所述交换后分子筛进行水热处理,得到第一水热处理后分子筛,所述水热处理的条件使得第一水热处理后分子筛的红外光谱图中,结构敏感的反对称振动频率σ1满足以下条件:
35≤0.766×(1086-σ1)≤42;
(3)在脱铝反应条件下,将所述第一水热处理后分子筛与含有脱铝剂和离子交换剂的脱铝溶液接触,得到脱铝分子筛,所述脱铝剂选自酸,所述脱铝剂与所述第一水热处理后分子筛的比值为0.0005-0.005,所述脱铝剂以摩尔计,所述第一水热处理后分子筛以克计,且所述脱铝剂与所述离子交换剂的摩尔比为0.2-0.8;
(4)将所述脱铝分子筛进行水热处理,得到第二水热处理后分子筛;
(5)在脱铝反应条件下,将所述第二水热处理后分子筛与含有离子交换剂和氟硅酸的脱铝溶液接触,得到脱铝Y型分子筛;
(6)将含有所述脱铝Y型分子筛以及选自耐热无机氧化物和耐热无机氧化物的前身物中的至少一者的混合物成型,将得到的成型物先后进行干燥和焙烧,从而得到所述载体。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(1)中,离子交换的条件使得所述交换后分子筛中的碱金属元素含量为所述原料Y型分子筛中的碱金属元素含量的20-40%,所述碱金属元素含量以氧化物计;
优选地,步骤(1)中,离子交换的条件使得所述交换后分子筛中的碱金属元素含量为所述原料Y型分子筛中的碱金属元素含量的25-35%;
更优选地,步骤(1)中,离子交换的条件使得所述交换后分子筛中的碱金属元素含量为所述原料Y型分子筛中的碱金属元素含量的28-35%。
12.根据权利要求10或11所述的方法,其中,步骤(2)中,所述水热处理的条件使得所述第一水热处理后分子筛的红外光谱图中,结构敏感的反对称振动频率σ1满足以下条件:
38≤0.766×(1086-σ1)≤41.8;
优选地,结构敏感的反对称振动频率σ1满足以下条件:
38≤0.766×(1086-σ1)≤40。
13.根据权利要求10-12中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)采用以下方式之一进行水热处理:
方式一:将第一水热处理后分子筛在含水蒸气的气氛中进行水热处理,所述水热处理在500-700℃的温度下进行,优选在550-680℃的温度下进行,所述水热处理的持续时间为0.5-5小时,优选为1-4小时,更优选为2-4小时;
方式二:将含水的分子筛浆液在密闭容器中进行热处理,含水的分子筛浆液中的水含量为30-85重量%,优选为45-70重量%,更优选为50-65重量%,所述水热处理在480-700℃的温度下进行,优选在500-650℃的温度下进行,更优选在520-580的温度下进行,进一步优选在540-560℃的温度下进行,所述水热处理的持续时间为0.5-5小时,优选为1-4小时,更优选为1.5-3小时。
14.根据权利要求10-13中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述脱铝剂与所述第一水热处理后分子筛的比值为0.0008-0.004,优选为0.001-0.0035,所述脱铝剂以摩尔计,所述第一水热处理后分子筛以克计;且所述脱铝剂与所述离子交换剂的摩尔比为0.6以下,更优选为0.4以下,进一步优选为0.25以下。
15.根据权利要求10-14中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述脱铝溶液中脱铝剂的浓度为0.1-5mol/L,优选为0.2-4mol/L,更优选为0.4-3mol/L,进一步优选 为0.5-2.5mol/L。
16.根据权利要求10-15中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述脱铝剂为氢氯酸、硫酸、硝酸和氟硅酸中的一种或两种以上。
17.根据权利要求10-16中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述接触在10-100℃、优选15-50℃、更优选20-40℃的温度下进行。
18.根据权利要求10-17中任意一项所述的方法,其中,步骤(4)中,所述水热处理采用以下方式之一进行:
方式一:将脱铝分子筛在含水蒸气的气氛中进行水热处理,所述水热处理在500-700℃的温度下进行,优选在600-680℃的温度下进行,所述水热处理的持续时间为1-5小时,优选为2-3小时;
方式二:将含水的脱铝分子筛浆液在密闭容器中进行热处理,含水的脱铝分子筛浆液中的水含量为30-85重量%,优选为45-70重量%,更优选为60-68重量%,热处理的温度为480-700℃,优选为500-650℃,更优选为520-580℃,进一步优选为540-560℃,水热处理的持续时间为0.5-5小时,优选为1-4小时,更优选为2-4小时。
19.根据权利要求10-18中任意一项所述的方法,其中,步骤(5)中,所述接触在40-100℃、优选50-95℃、更优选55-80℃、进一步优选60-70℃的温度下进行,所述接触的持续时间为0.5-5小时,优选为0.8-3.5小时。
20.根据权利要求10-19中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中所述离子交换剂、步骤(3)中所述离子交换剂以及步骤(5)中所述离子交换剂各自为有机铵盐和无机铵盐中的一种或两种以上,优选各自为草酸铵、硫酸铵、氯化铵和硝酸铵中的一种或两种以上。
21.根据权利要求10-20中任意一项所述的方法,其中,所述原料Y型分子筛中,以氧化物计,作为补偿阳离子的碱金属离子的含量为10-20重量%,优选为12-16重量%。
22.根据权利要求10-21中任意一项所述的方法,其中,作为补偿阳离子的碱金属离子为钠离子。
23.根据权利要求10-22中任意一项所述的方法,其中,所述原料Y型分子筛的相对结晶度为85-120%,优选为90-95%;所述原料Y型分子筛的氧化硅/氧化铝的质量比为4以下,优选为2.5-3.5。
24.根据权利要求10-23中任意一项所述的方法,其中,所述原料Y型分子筛的比表面积为650-850m2/g,优选为680-800m2/g,更优选为700-750m2/g;孔容为0.3-0.45mL/g,优选为0.32-0.4mL/g。
25.根据权利要求10-24中任意一项所述的方法,其中,所述脱铝Y型分子筛以及选自耐热无机氧化物和耐热无机氧化物的前身物中的至少一者的含量使得,以最终制备的载体的总量为基准,所述脱铝Y型分子筛的含量为1-8重量%,优选为2-7重量%,更优选为3-6重量%;所述耐热无机氧化物的含量为92-99重量%,优选为93-98重量%,更优选为94-97重量%。
26.根据权利要求10-25中任意一项所述的方法,其中,所述耐热无机氧化物为氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化钍和氧化硅-氧化铝中的一种或两种以上;
优选地,所述耐热无机氧化物为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝;
更优选地,所述耐热无机氧化物为氧化铝和氧化硅-氧化铝,以所述耐热无机氧化物的总量为基准,氧化铝的含量为30-80重量%,优选为40-75重量%;氧化硅-氧化铝的含量为20-70重量%,优选为25-60重量%。
27.一种由权利要求10-26中任意一项所述的方法制备的载体。
28.权利要求1-9和27中任意一项所述的载体作为负载型催化剂的载体的应用。
29.一种催化剂,该催化剂含有载体以及负载在所述载体上的第VIII族金属元素和第VIB族金属元素,其特征在于,所述载体为根据权利要求1-9中任意一项所述的载体 或者权利要求27所述的载体。
30.根据权利要求29所述的催化剂,其中,以该催化剂的总量为基准,以氧化物计的所述第VIII族金属元素的含量为2-10重量%,优选为2.5-8重量%;以氧化物计的所述第VIB族金属元素的含量为10-40重量%,优选为20-30重量%;所述载体的含量为50-88重量%,优选为62-77.5重量%。
31.根据权利要求29或30所述的催化剂,其中,所述第VIII族金属元素为镍和/或钴,所述第VIB族金属元素为钼和/或钨。
32.权利要求29-31中任意一项所述的催化剂作为加氢裂化反应的催化剂的应用。
33.一种加氢裂化方法,该方法包括在加氢裂化反应条件下,将烃油与权利要求29-31中任意一项所述的催化剂接触。