加氢转化多金属催化剂及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种包括硫化钼、硫化镍和硫化钨的自负载型复合金属硫化物(MMS)催化剂，其中所述催化剂的特征在于金属组分Ni:Mo:W摩尔比在三元相图的ABCDE五点界定区域内，其中ABCDE五点定义为：A(Ni＝0.72，Mo＝0.00，W＝0.25)，B(Ni＝0.25，Mo＝0.00，W＝0.75)，C(Ni＝0.25，Mo＝0.25，W＝0.50)，D(Ni＝0.60，Mo＝0.25，W＝0.15)，E(Ni＝0.72，Mo＝0.13，W＝0.15)。

2.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的特征在于金属组分Ni:Mo:W摩尔比范围为：

0.33≤Ni/(W+Mo)≤2.57；

0.00≤Mo/(Ni+W)≤0.33；和

0.18≤W/(Ni+Mo)≤3.00。

3.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的特征在于金属组分Ni:Mo:W摩尔比在三元相图的ABCDEF六点界定区域内，其中ABCDEF六点定义为：A(Ni＝0.67,Mo＝0.00,W＝0.33)，B(Ni＝0.67，Mo＝0.10，W＝0.23)，C(Ni＝0.60，Mo＝0.15，W＝0.25)，D(Ni＝0.52，Mo＝0.15，W＝0.33)，E(Ni＝0.52，Mo＝0.06，W＝0.42)，F(Ni＝0.58，Mo＝0.0，W＝0.42)。

4.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的特征在于金属组分Ni:Mo:W摩尔比范围为：

1.08<＝Ni/(Mo+W)<＝2.03

0<＝Mo/(Ni+W)<＝0.18；和

0.33<＝W/(Mo+Ni))<＝0.72。

5.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂包括金属组分Ni:Mo:W摩尔比在三元相图的ABCD四点界定区域内的硫化钼、硫化镍和硫化钨，其中ABCD四点定义为：A(Ni＝0.67，Mo＝0.00，W＝0.33)，B(Ni＝0.58，Mo＝0.0，W＝0.42)，C(Ni＝0.52，Mo＝0.15，W＝0.33)，D(Ni＝0.60，Mo＝0.15，W＝0.25)。

6.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的BET表面积为至少20m²/g和孔体积为至少0.05cm³/g。

7.权利要求6的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的BET表面积为至少40m²/g和孔体积为至少0.05cm³/g。

8.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中加氢处理重焦化瓦斯油至少0.5hr后，所述催化剂的表面积是加氢处理前的起始表面积的至少20％。

9.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂用XPS表征的Ni表面浓度/Ni本体浓度之比大于0.4。

10.权利要求9的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂用XPS表征的Ni表面浓度/Ni本体浓度之比大于0.5。

11.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂用XPS表征的W表面浓度/W本体浓度之比大于0.3。

12.权利要求11的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂用XPS表征的W表面浓度/W本体浓度之比大于0.4。

13.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的特征在于以表A所示性能的重焦化瓦斯油为原料于表E所示工艺条件下加氢处理时，HDN反应速率常数为至少100g进料·hr^-1·g催化剂^-1，假设为一级动力学，和HDS反应速率常数为至少550g进料·hr^-1·g催化剂^-1，假设为一级动力学。

14.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的特征在于以表B所示性能的重真空瓦斯油为原料于表F所示工艺条件下加氢处理时，HDN反应速率常数为至少4hr^-1，假设为一级动力学和HDS反应速率常数为至少5hr^-1，假设为一级动力学。

15.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的特征在于当以二苯醚为原料于表C所示工艺条件下加氢处理时，基于相同金属摩尔数进行比较，组合的HYD和HYL反应速率常数比包括硫化镍和硫化钼的催化剂或包括硫化镍和硫化钨的催化剂高至少10％。

16.权利要求15的自负载型MMS催化剂，其中当以二苯醚为原料于表D所示工艺条件下加氢处理时，基于相同金属摩尔数进行比较，组合的HYD和HYL反应速率常数比包括硫化镍和硫化钼的催化剂或包括硫化镍和硫化钨的催化剂高至少15％

17.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中硫化钼是MoS_2+e和硫化钨是WS_2+e，其中e的数值为0至1。

18.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂具有含五相的多相结构：硫化钼相、硫化钨相、钼钨硫化物相、活性镍相和硫化镍相。

19.权利要求18的自负载型MMS催化剂，其中钼钨硫化物相包括含至少下述之一的至少一层：a)硫化钼和硫化钨，b)以个体原子或硫化钨晶畴形式同晶取代入硫化钼内的钨，c)以个体原子或硫化钼晶畴形式同晶取代入硫化钨内的钼和d)它们的混合物。

20.权利要求19的自负载型MMS催化剂，其中钼钨硫化物相包括1-6层。

21.权利要求19的自负载型MMS催化剂，其中至所述少一层包括以个体原子形式同晶取代入硫化钼内的钨，从而形成层内原子混合物。

22.权利要求19的自负载型MMS催化剂，其中所述至少一层包括以钨晶畴形式同晶取代入硫化钼内的钨。

23.权利要求19的自负载型MMS催化剂，其中所述至少一层包括以个体原子形式同晶取代入硫化钨内的钼，从而形成层内原子混合物。

24.权利要求19的自负载型MMS催化剂，其中所述至少一层包括以钼晶畴形式同晶取代入硫化钨内的钼。

25.权利要求19的自负载型MMS催化剂，其中钼钨硫化物相包括硫化钨和硫化钼的层间混合物。

26.权利要求19的自负载型MMS催化剂，其中所述至少一层包括硫化钨和硫化钼的独立晶畴的混合物。

27.权利要求18的自负载型MMS催化剂，其中所述活性镍相包括原子镍和取代入钼钨硫化物相内的还原镍的至少一种。

28.权利要求18的自负载型MMS催化剂，其中所述活性镍相包括在分散于钼钨硫化物相上或者点缀钼钨硫化物相的NiS_x纳米颗粒。

29.权利要求18的自负载型MMS催化剂，其中所述硫化镍相包括Ni₉S₈和Ni₃S₂层的厚片。

30.权利要求18的自负载型MMS催化剂，其中硫化镍相充当钼钨硫化物相的载体。

31.权利要求26-的自负载型MMS催化剂，其中钼钨硫化物相包裹Ni₉S₈和Ni₃S₂层的厚片。

32.权利要求18的自负载型MMS催化剂，其中硫化镍相使活性镍相在钼钨硫化物相上的分散稳定化。

33.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的特征在于X-射线衍射图示出下述任何一个峰：对应于MoS₂相和WS₂相的峰和对应于Ni₃S₂相的峰。

34.权利要求1的自负载型MMS催化剂，其中所述催化剂的特征在于TEM图像示出了硫化镍上和的晶格条纹。