一种液化石油气精脱硫剂的再生方法
【专利说明】
[0001]技术领域:
本发明涉及炼油厂液化石油气技术领域，尤其是一种液化石油气精脱硫剂的再生方法。
[0002]【背景技术】:
炼油厂液化石油气(LPG)经过醚化后C4中硫化物的存在形式有硫醇、硫醚和二甲基二硫醚等有机硫化物，且以二甲基二硫醚为主，硫化物的存在不仅会使催化剂中毒，严重阻碍下游生产的进行，而且还会腐蚀储运设备，影响下游产品的纯度。醚化后的液化石油气的主要成分是价值较高的C4烃类，可以用来生产附加值较高的丙烯、异丁烯、丁二烯等化工产原料。生产这些化工原料工艺过程的催化剂对硫化物敏感，易引起催化剂中毒失活，含硫量必须小于I mg/m3。目前，液化石油气脱硫的方法有化学吸附、物理吸附、物理-化学吸附、催化氧化、直接转化、膜分离和生物化学法等。液化石油气中有机硫不适宜用加氢方法脱除，因为加氢反应会造成液化石油气中烯烃饱和，使液化石油气的利用价值降低，浪费了宝贵的资源。吸附脱硫技术作为一种新型的脱硫技术，具有净化度高、能耗低、易于操作等特点，因此倍受国内外学者的关注。研究较多的液化石油气脱硫吸附剂主要有活性炭基脱硫吸附齐U、金属氧化物基脱硫吸附剂、分子筛基脱硫吸附剂等。在这些吸附剂的研究中，对活性炭基脱硫吸附剂和金属氧化物基脱硫吸附剂研究较多，而对分子筛基脱硫吸附剂研究相对较少。分子筛作为一种多孔固体吸附剂，具有吸附容量大、速度快、饱和后可再生的特点，能有效地脱除各种有机硫和无机硫。在现有技术中，中国专利文献CN1363647公开了一种利用吸附法对车用液化石油气进行脱硫的生产工艺，该脱硫方法中使用的吸附脱硫剂是以氧化铝胶为载体，钛酸钴和氧化锌为基础的碱性催化剂。在常温、常压下进行液相固定床脱硫，解决了车用燃料中由于存在有害物对车辆发动机和器具的腐蚀问题。该方法中没有提到吸附剂再生方法。中国专利文献CN101450302公开了一种碳四烯烃脱硫吸附剂，所用吸附剂由选项自具有活化含硫分子的还原态珊族过渡金属、还原态I B族过渡金属、II B族过渡金属氧化物和以氧化铝为主要成分的粘合剂组成。该吸附剂可以吸附碳四烯烃原料中的几乎所有硫化物，得到硫含量低于5ppmw的碳四烯烃原料。该文献中也没有提到吸附剂再生方法。
【发明内容】
[0003]本发明所要解决第一个技术问题:是现有技术中吸附脱硫剂不能再生，对于该类吸附剂而言，在对液化石油气脱硫处理时，需要耗费大量的吸附脱硫剂，如果不能对上述吸附脱硫剂进行有效地再生，那么该吸附脱硫剂的用量将是巨大的。
[0004]本发明所要解决第二个技术问题是:脱附再生时需要将脱硫剂从吸附脱附塔中取出，再生后再装入吸附脱附塔中，耗费时间，生产效率低的问题，进而提供一种适用于大规模工业生产、不需要将饱和吸附脱硫剂从吸附脱附塔中取出就可以直接对其进行脱附处理的再生方法。
[0005]为解决上述技术问题，本发明提供了一种吸附脱硫剂的脱附再生方法，该方法使用1.0MPa的过热蒸汽通过吸附脱硫剂的固定床，对所述脱硫剂进行解吸再生，之后于20(T30(TC，利用气体对吸附脱硫剂床层进行烘干，即可。
[0006]其中，所述通过l.0MPa的过热蒸汽饱和吸附脱硫剂固定床的体积空速为10^50^1 ;优选体积空速为20?4(?'所述气体为氮气、空气或氧气。所述烘干时间为5?7小时。
[0007]上述脱附再生方法优选在吸附脱附塔中对饱和吸附脱硫剂进行固定床脱附再生。所述吸附脱附塔的压力为常压-0.5MPa。所述吸附脱附塔的脱附温度为20(T30(TC。
[0008]其中，所述吸附脱硫剂为铜分子筛吸附脱硫剂，优选所述吸附脱硫剂由3 —10wt%C0和90?97wt%分子筛组成。
[0009]本发明所述的吸附脱硫剂的脱附再生方法，其选用1.0MPa的过热蒸汽具有较高的热容对饱和吸附脱硫剂进行解吸，同时高温蒸汽具有极性。可以从吸附脱硫剂中把硫化物解吸出来。再生效果好，效率高。在使用1.0MPa的过热蒸汽对饱和吸附脱硫剂进行解吸的过程中，通过饱和吸附脱硫剂固定床的体积空速为10 — 501Γ1，选择该体积空速可以实现1.0MPa的过热蒸汽对饱和吸附脱硫剂内部硫化物的充分解吸脱除；优选体积空速为20101!'是最为高效实现上述目的的最佳数值范围，能够有效地节约1.0MPa的过热蒸汽用量。
[0010]上述再生方法在利用1.0MPa的过热蒸汽对饱和吸附脱硫剂进行解吸之后，还需要在12(T300°C下利用气体对吸附脱硫剂床层进行烘干，选择该温度对脱硫剂进行烘干，可以使得残留于脱硫剂表层的水充分挥发，而且也不会由于温度过高而导致脱硫剂烧结。烘干时间优选为5?7小时，即可实现对上述残留的水加热挥发处理。
[0011]上述脱附再生方法还可以优选在吸附脱附塔中对饱和吸附脱硫剂进行固定床脱附再生，该方法较之使用1.0MPa的过热蒸汽对饱和吸附脱硫剂进行高温解吸效率更高。所述吸附脱附塔的压力为常压?1.0MPa，脱附温度为12(T300°C，在上述条件下可以更高效地实现1.0MPa的过热蒸汽对硫物的解吸脱除。
[0012]本发明具有如下所述的优点:
(1)本发明所述的吸附脱硫剂的再生方法，通过选用1.0MPa的过热蒸汽，实现了对饱和吸附脱硫剂内部吸附的硫化物的充分解吸脱除；并通过高温气体烘干，实现对残留在吸附脱硫剂中的水的挥发处理；
(2)本发明所述的吸附脱硫剂的再生方法，可以实现在进行液化石油气脱硫处理的吸附脱附塔中直接对饱和吸附脱硫剂进行脱附再生处理，不需要将吸附脱硫剂从吸附脱附塔中取出，节约了大量的时间，提高了再生效率。
【具体实施方式】
[0013]本发明将结合以下实施例对本发明所述的饱和吸附脱硫剂脱附再生方法进行进一步的描述:
实施例1:
将100L的铜分子筛饱和吸附脱硫剂设置于固定床上，使用1.0MPa的过热蒸汽温度为180°C，于体积空速为151Γ1的条件下通过饱和吸附脱硫剂固定床，对饱和吸附脱硫剂进行解吸脱附再生；之后在氮气气氛中，于200°C下对上述经脱附后的吸附脱硫剂床层烘干6h，即可将残留于吸附脱硫剂的凝结水去除掉，从而得到经脱附再生后的吸附脱硫剂。
[0014]